Forståelse
KJEMI
7071tp.indd 1
19.06.09 09:24:43
Denne siden er tom med hensikt
Forståelse
KJEMI C N R Rao Jawaharlal Nehru Center for Advanced Scientific Research og Indian Institute of Science Bangalore, India
World Scientific NEW JERSEY
7071tp.indd 2
•
LONDON
•
SINGAPORE
•
BEIJING
•
SHANGHAI
•
HONG KONG
•
TA I P E I
•
CHENNAI
19.06.09 09:24:43
Publisert av World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd. 5 Toh Tuck Link, Singapore 596224 USA kontor: 27 Warren Street, Suite 401-402, Hackensack, NJ 07601 UK kontor: 57 Shelton Street, Covent Garden, London WC2H 9HE
British Library Cataloging-in-Publication Data En katalogpost for denne boken er tilgjengelig fra British Library.
Omslag: Det brennende lyset vist på forsidebildet har tradisjonelt symbolisert kjemi. Bukkekulen (C60) ved siden av er hentet fra karbonsot. Omslagsdesign: ETU, JNCASR De ytre grensene og kystlinjen til India som avbildet på kartene er verken korrekte eller autentiske.
FORSTÅ KJEMI (International Edition) Copyright © 2010 av World Scientific Publishing Co. Pte. Ltd. Alle rettigheter forbeholdt. Denne boken, eller deler av den, kan ikke reproduseres i noen form eller på noen måte, elektronisk eller mekanisk, inkludert fotokopiering, opptak eller noe system for lagring og gjenfinning av informasjon som nå er kjent eller vil bli oppfunnet, uten skriftlig tillatelse fra utgiveren.
For fotokopiering av materiale i dette bindet, vennligst betal et kopieringsgebyr gjennom Copyright Clearance Center, Inc., 222 Rosewood Drive, Danvers, MA 01923, USA. I dette tilfellet kreves det ikke tillatelse til å kopiere fra utgiveren.
ISBN-13 978-981-283-603-8 (pbk) ISBN-10 981-283-603-9 (pbk)
Typesett av Stallion Press Email:[e-postbeskyttet]
Trykt i Singapore.
WeiLing - Understanding Chemistry.pmd
1
7.10.2009, 16:56
Til Kartik og Suggi
b735_FM.pmd
5
24.06.2009, 15:41
Denne siden er tom med hensikt
b735_FM.pmd
6
24.06.2009, 15:41
FORORD
Forstå kjemi er en elementær introduksjon beregnet på elever på videregående skoler og andre som er interessert i å sette pris på kjemi. Det er ikke en lærebok. Alt er ikke sagt. Noen ideer og fakta presenteres, og noen få spørsmål reises, for å interessere leseren for emnet og vekke nysgjerrighet. Flere emner av menneskelig interesse som miljø, energi, mat og vann blir diskutert, i tillegg til å gi livsskisser av kjemikere, historiske beretninger og prosedyrer for noen få eksperimenter. Jeg mener at boken gir en smak av emnet og viser hvordan det fungerer. Jeg håper at elever, lærere og entusiaster for realfag vil finne boken nyttig og lærerik. Jeg er mest takknemlig til medlemmene av Education Technology Unit ved Jawaharlal Nehru Center for Advanced Scientific Research, Jatinder Kaur, Bhaskar, Indu Rao og Sanjay Rao, for deres uvurderlige hjelp med å illustrere og formatere boken samt forberede den endelige versjon for produksjon. Jeg takker Indian National Science Academy og Council for Scientific and Industrial Research (CSIR) for å støtte denne satsingen. C N R Rao Banglore
b735_FM.pmd
7
24.06.2009, 15:41
Denne siden er tom med hensikt
b735_FM.pmd
8
24.06.2009, 15:41
INNHOLD
FORORD
vii
1. KJEMI I EN KAPSEL
b735_FM.pmd
1
Mål
2
1.1
Hva er materie laget av?
7
1.2
Hva er vi laget av?
12
1.3
La oss observere kjemiske endringer
1. 3
1.4
La oss forberede noen få elementære gasser
17
1.5
Atomisk og molekylær natur av stoffer
19
1.6
Lover for kjemisk kombinasjon
25
1.7
Mennesker og metaller
28
1.8
Klassifisering av stoffer
36
1.9
Elektrolyse
42
1.10
Karbonforbindelser
45
1.11
Stoffers tilstand
56
1.12
Materialer
59
1.13
Lignende utseende, men forskjellige egenskaper
64
1.14
Rent og urent
65
1.15
Eksplosjoner og fyrverkeri
69
1.16
Maten vi spiser
71
1.17
Atmosfæren vår
75
9
24.06.2009, 15:41
x
Innhold 1.18
Vann
83
Konklusjoner
88
2. ELEMENTER OG PERIODISK TABEL Mål
90
2.1
Moderne konsept av elementer
90
2.2
Det moderne atomet
94
2.3
Ordne elementer
100
2.4
Det moderne periodiske system
103
2.5
Periodesystemet og egenskaper til grunnstoffer
119
2.6
Kommer tilbake til historien om elementene
125
Konklusjoner
127
3. DET KJEMISKE BÅNDINGEN
129
Mål
129
3.1
Hvordan dannes kjemiske bindinger?
132
3.2
Ionebinding
135
3.3
Kovalent binding
140
3.4
Bond avstander og bond energier
152
3.5
Resonans
154
3.6
Koordinere bånd
155
3.7
Metallisk binding
157
Konklusjoner
157
4. STRUKTURER OG FORMER AV MOLEKYLER 4.1
b735_FM.pmd
89
159
Mål
160
Hva er faktorene som bestemmer formene til enkle molekyler?
161
10
24.06.2009, 15:41
Innhold 4.2
Hybridisering
164
4.3
Former av enkle molekyler
171
4.4
Isomerer
175
4.5
Noen komplekse strukturer og former
178
4.6
Hydrogenbindingen
181
4.7
Livets molekyler
185
4.8
Menneskeskapte polymerer
193
Konklusjoner
196
5. KJEMISK ENERGI
b735_FM.pmd
xi
197
Mål
198
5.1
Energiendringer i kjemiske reaksjoner
199
5.2
Naturen til energi
204
5.3
Reaksjonsvarme
206
5.4
Energilagring
208
5.5
Energi fra solen
212
5.6
Fremtidige alternativer
219
Konklusjoner
224
6. KJEMISKE REAKSJONER
225
Mål
226
6.1
Hvilke reaksjoner oppstår?
226
6.2
Kjemisk likevekt
228
6.3
Reaksjonshastigheter
231
6.4
Faktorer som påvirker reaksjonshastigheten
235
6.5
Hvordan reaksjoner oppstår
240
6.6
Noen reaksjoner
243
11
24.06.2009, 15:41
xii
Innhold 6.7
Redoksreaksjoner (reduksjon-oksidasjonsreaksjoner)
250
6.8
Katalyse
256
6.9
Kjemisk syntese
263
Supramolekylær kjemi
270
Konklusjoner
273
6.10
7. TO KJEMIKERE
b735_FM.pmd
275
Mål
275
Michael Faraday
276
Linus Pauling
283
NOEN KJEMISKE REGISTRER
291
INDEKS
295
12
24.06.2009, 15:41
1
KJEMI I EN KAPSEL
b735_Ch-01a.pmd
1
24.06.2009, 15:18
2
Forstå kjemi
Mål •
I denne leksjonen skal vi prøve å forstå visse vesentlige aspekter ved kjemi. Farger og lukter er forbundet med kjemikalier. Verden er full av kjemiske stoffer. Livet er forbundet med kjemikalier og vi trenger kjemikalier til mange nyttige formål. Og kroppen vår er en enorm kjemisk fabrikk.
•
Kjemi innebærer å observere endringer i stoffer. I kjemien tilbereder vi stoffer, klassifiserer dem og beskriver deres egenskaper. Vi skal undersøke noen aspekter ved metaller og materialer, alkalier og syrer samt karbonforbindelser. Vi ender opp med å se på maten vår, atmosfæren og vannet.
•
De tre siste temaene er opptatt av oss alle. Vi er avhengige av mat og vann for å leve. Vi må ta vare på atmosfæren.
Kjemi er en studie av stoffer, deres egenskaper, strukturer og transformasjoner. Fordi det er et så stort utvalg av stoffer i naturen, er omfanget av kjemi enorm. Kjemikere bruker sine ferdigheter og metoder til å designe og syntetisere molekyler med stor kompleksitet. Det sies på spøk at gitt nok tid, kan kjemikere til og med syntetisere en kamel! Enten det er en databrikke eller hostesaft, er det nødvendig med kjemi for å lage det. Fremskritt i det moderne samfunnet er faktisk basert på fremskritt innen kjemi. Derfor krever noen av de mest essensielle behovene for å leve bruk av kjemiske forbindelser.
b735_Ch-01a.pmd
2
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
3
Noen eksempler er gitt nedenfor: Gjødsel:
(NPK) Ammoniumnitrat + Ammoniumfosfat + Kaliumklorid
Insektmidler:
DDT, Endosulfan, Monocrotophos, Isoproturon
Ugressmidler:
Sulfonylurea, Butaklor
Medisiner:
Aspirin, antibiotika (penicillin), prevensjonsmidler for familieplanlegging
Sukkererstatning:
Aspartam (for diabetikere og vektovervåkere)
Såpe:
Natriumsalt av en fettsyre
Foruten å lage forbindelser (molekyler) av forskjellige sammensetninger, strukturer og egenskaper, trekker kjemikere ut aktive prinsipper fra naturlige produkter (planter), karakteriserer dem og lager dem også uavhengig i laboratoriet. For eksempel er det aktive prinsippet i neem (azadirachta indica) funnet å være azadirachtin. Beroligende middel, reserpin,
b735_Ch-01a.pmd
3
24.06.2009, 15:18
4
Forstå kjemi
finnes i røttene til planten, rauwolfia serpentina. Forskolin utvunnet fra makandi-planten (celeus forskohlli) er bra for behandling av astma. Vincristin og vinblastin er legemidler mot blodkreft utvunnet fra planten vinca rosia. Medisinske egenskaper til gurkemeie skyldes curcumin og dets derivater.
Mat Landbruk
Tekstiler Konserveringsmidler
Garn
Gjødsel Fargestoffer
Transport
Kjemi i hverdagen
Helse
Narkotika
Petroleumsprodukter
Bolig (ly)
Transistorsåpe Blekepulver Natron
Silisium
Sement plast
Natriumstearat Kalsiumhypokloritt Natriumbikarbonat
b735_Ch-01a.pmd
4
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
5
Kjemi omhandler levende farger, forskjellige lukter og smaker, og til og med lyder (eksplosjoner). Opprinnelsen til farger er kjemisk.
b735_Ch-01a.pmd
Kjemisk
Farge
Jod
Fiolett
Indigo
Indigo
Kobbersulfat i vann
Blå
Nikkelsulfat, Klorofyll
Grønn
Bariumkromat Kobberklorid
Gul
Kaliumdikromat Karoten
oransje
Koboltnitrat
rød
5
24.06.2009, 15:18
6
Forstå kjemi
Opprinnelsen til lukt og smaker er også kjemisk. Lukten av hvitløk skyldes kjemikaliet allicin.
Jasmine
Banan
furunål
Isoamylacetat
Jasminin sitrongress
Maursyre Råtten egg
Fiskete
Anilin
Hydrogensulfid
Sitral Vaniljebønner Sitron
Sandeltre
Vanillin harskt smør
Limonene
Smørsyre
b735_Ch-01a.pmd
6
Santalol
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
7
1.1 Hva er materie laget av? Filosofer fra antikkens Hellas og India søkte svar på dette spørsmålet århundrer før Kristus.
Tidlig gresk idé: Empedokles (500 – 430 f.Kr.) antydet at ild, vann, luft og jorden utgjorde de primære elementene i materie. Aristoteles (384 – 322 f.Kr.) var enig i Empedokles’ konsept om de fire primærelementene som utgjør all materie. Han la til en avgjørende komponent til denne ideen - egenskapene til elementene. Våt
Vann
Luft
saken
Kald
Jord
Varmt
Brann
Tørr Egenskapene til et bestemt stoff ble antatt å skyldes sammensetningsforholdet mellom disse fire primærelementene.
Tidlig indisk konsept: Interessant nok ble nesten et identisk konsept utviklet uavhengig i India i løpet av denne perioden (600 – 500 f.Kr.). I følge Samkhya-filosofien,
b735_Ch-01a.pmd
7
24.06.2009, 15:18
8
Forstå kjemi
materie var bygd opp av fem "bhutaer" eller elementer bestående av akasa (himmel), vayu (luft), tejas (ild), ap (vann) og kshiti (jord). "Bhutaene" delte egenskaper som farge, smak, lukt, berøring og samtidig hadde hver "bhuta" sine egne karakteristiske egenskaper. De karakteristiske egenskapene var: kshiti - lukt, ap - kulhet, tejas - varmhet og vayu - berøring. Forskjellen i egenskapene til den samme "bhuta-klassen" skyldtes forskjellen i grupperingen. Den eneste vesentlige delen av det tidlige konseptet av elementene som har overlevd er at elementer har særegne egenskaper. Hva er et element? Skjær et stykke antimon i to eller del dem i flak, eller mal det til pulver. Alle bitene i flakene eller pulveret inneholder identiske partikler av antimon. Et grunnstoff er et stoff som ikke kan reduseres ytterligere til et enklere stoff ved vanlige prosesser, og består kun av partikler av ett slag. Det tok mange århundrer med observasjoner og eksperimenter for å komme frem til denne enkle forståelsen av hva et element er. Hvordan og når ble grunnstoffer oppdaget?
b735_Ch-01a.pmd
8
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
9
Historien om elementer er knyttet til historien om den menneskelige sivilisasjonen.
Fra steinalderen til moderne tid har mennesket brukt mange metaller og deres forbindelser for å passe sine behov.
b735_Ch-01a.pmd
9
24.06.2009, 15:18
10
Forstå kjemi
Mennesket lærte å utvinne elementer fra malm, og formet dem til redskaper uten å vite hva et element var.
Sol
Måne
Mars
gull sølv jern Au
Ag
Fe
gull
sølv
jern
Venus
Saturn
Jupiter
Merkur
kobber bly tinn kvikksølv Cu
Pb
Sn
Hg
kobber
lede
tinn
kvikksølv
Noen få metaller som gull, sølv, jern, kobber, bly, tinn og kvikksølv ble mye brukt selv i det første århundre e.Kr. Disse metallene var også kjent i det gamle India. De har blitt nevnt i Charaka Simhita - en medisinsk avhandling fra det gamle India. Men de ble ikke identifisert som kjemiske
b735_Ch-01a.pmd
10
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
11
elementer. Hvert av disse metallene var assosiert med en spesiell himmelsk kropp. I tillegg til de ovennevnte syv grunnstoffene var svovel og karbon også kjent.
Middelalderen og alkymistene: Alkymister er forløperne til dagens kjemikere. De var kanskje de tidligste eksperimentelle. De prøvde forskjellige eksperimenter for å konvertere uedle metaller til gull ved å bruke "visenes stein" - et illusjonsstoff. Selv om de ikke lyktes i å konvertere "base"-elementer til gull, lyktes alkymistene i å skille og identifisere arsen, antimon og vismut. Vet du at den berømte fysikeren Newton var en alkymist!
Arsen, antimon og vismut er faktisk medlemmer av en kjemisk familie som deler lignende egenskaper. Alkymister la til ytterligere tre egenskaper til Aristoteles' liste over egenskaper: Brennbarhet (svovel), Volatilitet (kvikksølv) og Ubrennbarhet (kjemiske salter). Egenskaper til elementer forble imidlertid bare abstraksjoner.
b735_Ch-01a.pmd
11
24.06.2009, 15:18
12
Forstå kjemi
Etter hvert som tiden gikk ble flere og flere elementer oppdaget. Takket være bidragene fra en rekke kjemikere ble måten å arrangere elementer i forhold til deres egenskaper på å bli forstått. Og det moderne periodiske systemet ble til. Vi vil diskutere det periodiske systemet i leksjon 2.
1.2 Hva er vi laget av? Verden rundt oss består av forbindelser laget av ulike grunnstoffer. Jordens kjerne består av tunge elementer som jern. Jordskorpen, derimot, består av lette elementer som oksygen, hydrogen, karbon og silisium. Mye av jordskorpen består av silisium og oksygen. (Merk at sand består av silisium og oksygen). Menneskekroppen består også av forskjellige elementer, men sammensetningen er veldig forskjellig fra jordskorpen. Menneskekroppen består hovedsakelig av karbon, oksygen, nitrogen og hydrogen. Den har mye vann. I tabellen nedenfor sammenligner vi sammensetningen av jordskorpen og menneskekroppen. Elementer i jordskorpen og menneskekroppen Element
vekt-% av
Hydrogen (H) Karbon (C) Oksygen (O) Nitrogen (N) Svovel (S)
Jordskorpen
Menneskekroppen
0,14 0,03 46,6 svært lite 0,03
9,5 18,5 65,0 3,3 0,3 fortsetter...
b735_Ch-01a.pmd
12
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
1. 3
fortsatte...
Natrium (Na) Kalsium (Ca) Magnesium (Mg) Silisium (Si) Aluminium (Al) Jern (Fe) Mangan (Mn)
2,8 3,6 2,1 27,7 6,5 5,0 0,1
0,2 1,5 0,1 veldig lite veldig lite veldig lite veldig lite
Fremfor alt er livsprosesser avhengige av ulike molekyler. Proteiner og DNA er to av livets viktige molekyler. Kroppen vår er en stor kjemisk fabrikk.
1.3 La oss observere kjemiske endringer Kjemi er en eksperimentell vitenskap. Den beste måten å studere kjemi på er å gjøre observasjoner av kjemiske endringer. Hvordan kan vi vite at det har skjedd en kjemisk reaksjon?
b735_Ch-01a.pmd
•
En gass kommer ut.
•
Et fast stoff blir utfelt.
•
Fargen endres.
•
Et stoff forsvinner.
•
Det er en ny lukt (lukt).
1. 3
24.06.2009, 15:18
14
Forstå kjemi
Legg merke til hva som skjer når du: 1. Kaster en liten bit natrium i en bøtte med vann. 2. Ta et stykke svovel i et reagensrør, og varm det opp i en flamme. 3. Ta et stykke kobber, og legg det i et reagensglass som inneholder salpetersyre. 4. Ta litt vann i et reagensrør, og tilsett noen dråper konsentrert svovelsyre. 5. Ta et stykke sinkmetall i et reagensrør, og tilsett fortynnet saltsyre. 6. Ta en stripe magnesium og stikk den gjennom proppen på en kolbe som inneholder vann. Varm opp kolben. 7. Tilsett en vandig løsning av vanlig salt (NaCl) eller saltsyre til en løsning av sølvnitrat. 8. Tilsett en liten mengde sinkpulver til en løsning av kobbersulfat. La oss undersøke hver av reaksjonene ovenfor. 1. Når et stykke natrium kastes i vann, hører vi en brusende lyd. Natrium reagerer kraftig med vann.
b735_Ch-01a.pmd
14
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel 2Na
+
2H2O
2 NaOH
natrium +
vann
natrium + hydrogenhydroksid
15
+ H2(gass)
2. Når svovel varmes opp i et reagensrør, endres det gule faststoffet til en blek oransje væske. Ved ytterligere oppvarming blir fargen på væsken svart og blir mer viskøs, og avgir skarpe røyker av svoveldioksid. S
+
O2
svovel + oksygen
SO2 (gass) svoveldioksid
3. Kobber reagerer med salpetersyre og danner nitrogenoksid. Vi ser brune gasser av nitrogendioksid. Cu + 4HNO3
Cu(NO3)2 + 2H2O + 2NO2 (gass)
kobber + salpetersyre
kobber + vann + nitrogen nitratdioksid
4. Reagensrøret blir varmt på grunn av varmen som genereres i reaksjonen mellom vann og svovelsyre. Syren spruter ofte ut på grunn av dampdannelse. (Reaksjonen kan være voldsom.) H2SO4
b735_Ch-01a.pmd
+
15
H2O
H2SO4.H2O
24.06.2009, 15:18
16
Forstå kjemi 5. Sink løses opp i saltsyre og frigjør hydrogengass. Vi ser bobler av hydrogen. Zn + 2 HCl sink + saltsyre
ZnCl2
+
H2 (gass)
sink + hydrogenklorid
6. Magnesium reagerer med damp og frigjør hydrogen og danner magnesiumoksid. Vi ser intenst lys som sendes ut i reaksjonen.
Mg
+ H2O
magnesium + damp
MgO
+
H2
magnesium + hydrogenoksid
7. Tilsetning av natriumklorid (NaCl) eller saltsyre (HCl) til sølvnitrat (AgNO3)-løsningen gir et hvitt bunnfall av sølvklorid (AgCl).
b735_Ch-01a.pmd
AgNO3 + NaCl
NaNO3 + AgCl
AgNO3 + HCl
HNO3 + AgCl (bunnfall)
16
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
17
8. Når et pulver av sinkmetall tilsettes til en løsning av et kobbersalt, dannes det kobbermetall. Sink fortrenger kobber fra løsning. CuSO4 kobbersulfat
+
Zn
+ sinkmetall
ZnSO4
+
Cu
sinksulfat
+ kobbermetall
1.4 La oss tilberede noen få elementære gasser Fremstilling av hydrogen: Hydrogen fremstilles ved å fortrenge hydrogen fra fortynnet saltsyre med metaller som sink og magnesium. Reaksjonen er gitt av: Zn
+ 2HCl
ZnCl2+
H2
tistelrør hydrogen
fortynnet saltsyre og sink Reaksjonen skjer ved romtemperatur. Det frigjorte hydrogenet samles opp over vann.
b735_Ch-01a.pmd
17
24.06.2009, 15:18
18
Forstå kjemi
Skriv ligningen for reaksjonen av Mg (magnesium) med fortynnet HCl (saltsyre). Fremstilling av oksygen: Oksygen kan fremstilles ved dekomponering av hydrogenperoksid (H2O2) i nærvær av mangandioksid (MnO2). Reaksjonen skrives som følger: MnO2
2H2O2 hydrogenperoksid
2H2O vann
katalysator
+ O2 (gass) oksygen
Reaksjonen finner sted ved romtemperatur.
hydrogenperoksidløsning
oksygen
mangandioksid Hva er en katalysator? Vi vil lære om det senere. Vi vil bare slå fast her at en katalysator er et stoff som får en reaksjon til å gå jevnt og raskere.
b735_Ch-01a.pmd
18
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
19
Fremstilling av klor: Klor fremstilles ved oksidasjon av kloridioner med kaliumpermanganat (KMnO4) i sur løsning. En saltsyreløsning tilsettes dråpevis over fast KMnO4. Saltsyre gir det sure mediet som kreves for at reaksjonen skal finne sted. Denne reaksjonen skjer ved romtemperatur og skrives som: konsentrert saltsyreløsning
klor fast kaliumpermanganat 2KMnO4 + 16HCl
5Cl2 + 2MnCl2 + 2KCl + 8H2O
1.5 Atomisk og molekylær natur av stoffer Hva er et atom? Atomer er evige, uforgjengelige og kan ikke eksistere i fri tilstand. — Kanaada, en indisk helgen Det indiske konseptet om atomet har en stor likhet med det greske konseptet om atomet. Dessverre var det indiske konseptet ikke kjent utenfor India, og de indiske bidragene blir derfor ikke nevnt tilstrekkelig.
b735_Ch-01a.pmd
19
24.06.2009, 15:18
20
Forstå kjemi
Et atom er det som ikke kan kuttes videre. — Democritus (560 – 470 f.Kr.) Den moderne ideen om atomet oppsto med Dalton (1803). •
Alle atomene i et grunnstoff er like.
•
Atomer av forskjellige grunnstoffer er forskjellige.
•
Massen til et atom i et grunnstoff er fast.
•
Atomer kan verken skapes eller ødelegges.
De tre første utsagnene er fortsatt gyldige. Den siste påstanden er imidlertid ikke lenger korrekt. (Vet du hvorfor?) Det er først siden 1911 at vi vet at atomer inneholder negativt ladede elektroner og positivt ladede kjerner. Vi skal undersøke strukturen til atomer i noen detalj i leksjon 2 og 3. Elektroner er ansvarlige for det meste av kjemien.
Molekyler: Molekyler er laget av atomer. Et molekyl av hydrogen, H2, inneholder to atomer av hydrogen. Et oksygenmolekyl, O2, inneholder to oksygenatomer. Et ozonmolekyl, O3, inneholder tre oksygenatomer. Et molekyl av HCl inneholder ett atom av hydrogen og ett atom av klor. Et molekyl av metan, CH4 , har ett karbonatom og fire hydrogenatomer.
b735_Ch-01a.pmd
20
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
21
JOHN DALTON (1766 – 1844) John Dalton ble født i familien til en fattig vever i England. Han begynte sin karriere som lærer ved en landsbyskole da han var tolv år gammel. Syv år senere ble han skolesjef. I 1793 dro han til Manchester for å undervise i matematikk, fysikk og kjemi på en høyskole. Han trakk seg snart fra denne stillingen siden undervisningsoppgaver forstyrret hans vitenskapelige arbeid. Dalton giftet seg aldri og levde et enkelt liv. Dalton fremmet atomteorien i 1803. Han foreslo at forbindelser ble dannet av kombinasjonen av atomer av forskjellige grunnstoffer i små hele tallforhold. Han hadde ingen måte å bestemme forholdene som de forskjellige atomene kombinerer i. Når bare én forbindelse mellom to grunnstoffer A og B var kjent, antok han at den hadde den enklest mulige formelen AB. Han utledet relative atommasser på grunnlag av slike antakelser. Han publiserte en tabell over relative atommasser. Siden hans forutsetninger ikke alltid var korrekte, var det feil i tabellen hans. Disse feilene ble korrigert i 1858. Likevel, æren for først å sette atomteorien på kvantitativ basis går til Dalton. Fra de første årene til han døde, registrerte Dalton nøye hver dag temperaturen, trykket, mengden nedbør og så videre. Dalton led av protanopia, en manglende evne til å se rødt i det hele tatt. Denne synsfeilen ble kjent som "daltonisme".
b735_Ch-01a.pmd
21
24.06.2009, 15:18
22
Forstå kjemi
Er atomer ekte? Atomer ble opprinnelig foreslått som en idé. Selv om deres tilstedeværelse ble bevist på forskjellige måter, trodde folk ikke at de kunne se dem direkte. Slik var det inntil nylig. Vi er nå i stand til å se atomer direkte ved å bruke kraftige mikroskopiske teknikker. Typiske for disse teknikkene er elektronmikroskopi og scanning tunneling microscopy (STM). Nedenfor er et bilde av atomene i en krystall av silisium oppnådd ved STM.
Silisium Hva er en forbindelse? En forbindelse er laget av to eller flere elementer. En forbindelse kan omdannes til enklere stoffer. Husk at et grunnstoff ikke kan omdannes til enklere stoffer. Forbindelser består vanligvis av molekylære enheter.
b735_Ch-01a.pmd
22
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
23
La oss se på tilfellet med vann (H2O). Den har to hydrogenatomer og ett oksygenatom. Når vi tar vann i et kar, inneholder det et stort antall vannmolekyler. Hvert vannmolekyl har formelen H2O.
Atommasse: Atommasse kalles også atomvekt. Atommassen (vekten) til karbonisotopen 12 (12C) er tatt som referanse for å definere atommasser av grunnstoffer. Atommasse = (Atomvekt)
Masse (vekt) av ett atom i grunnstoffet
/12 av massen (vekten) til ett atom med 12C
1
Merk! De samme grunnstoffene kan ha forskjellige atommasser. Disse kalles isotoper. Naturlig forekommende karbon har forskjellige isotoper og dens gjennomsnittlige atommasse er 12,011. Arten med atommasse 12 er en av isotopene. Enheten for atommasse til et grunnstoff er g mol-1 eller amu atom-1 der amu er atommasseenheten (1/12 av massen til et enkelt 12C-atom). De andre isotopene av karbon har masse 13 og 14.
Føflekker: Føflekken er mengden av et stoff som inneholder samme antall kjemiske enheter som det er atomer i nøyaktig 12 gram 12C. Kjemiske enheter kan være atomer eller molekyler. Det samme tallet er Avogadro-tallet, som har en verdi 6,02214 X 1023 enheter mol-1. En atomvekt (masse) av kobber inneholder derfor ~6,022 × 1023 atomer. Molekylvekten (massen) til en forbindelse oppnås ved å legge til atomvektene (massene) til alle de inngående atomene. For eksempel, molekylvekten til H2 = 2 × 1,008 = 2,016. Molekylvekt av H2O = 2 × 1,008 + 15,999 = 18.
b735_Ch-01a.pmd
23
24.06.2009, 15:18
24
Forstå kjemi
Atommasser av noen grunnstoffer Grunnstoff Hydrogen Helium Litium Bor Karbon Nitrogen Oksygen Fluor Natriumklor
Symbol H He Li B C N O F Av Cl
Atommasse 1,00794 4,002602 6,941 10,811 12,011 14,00674 15,9994 18,99840 22,989768 35,4527
Hvor mange molekyler er det i en skje vann? Eller for den saks skyld i Det indiske hav? Skal vi svare på dette spørsmålet, må vi kunne kvantifisere antall molekyler på en eller annen måte. Når det gjelder mol, betyr H2 + ½ O2 H2O at én mol H2 og en halv mol O2 kombineres for å gi én mol H2O. 2H2 + O2 2H2O, betyr at 2 mol H2 og 1 mol O2 gir 2 mol H2O.
Gram molekylvekt av et stoff: Det er mengden av en forbindelse som har vekten i gram numerisk lik dens molekylvekt. For eksempel er grammolekylvekten til vann (H2O) 18. Det er et Avogadro-antall molekyler i ett grams molekylvekt av vann. Avogadro-tallet er et så stort tall at antallet molekyler i en skje med vann vil være sammenlignbart med antall vannmolekyler i Det indiske hav! Tenk på dette.
b735_Ch-01a.pmd
24
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
25
Konsentrasjon: Konsentrasjonen av et stoff i løsning er vanligvis gitt av antall mol av stoffet i en liter (1000 ml) løsning. Enheten kalles molaritet (M). 1 mol (gram mol. vekt) NaCl er = 22,99 + 35,45 = 58,44 g En molar (1M) løsning av NaCl i vann inneholder 58,44 g NaCl i en liter av løsningen. En 0,1 M NaCl-løsning inneholder 5,844 g NaCl i en liter av løsningen.
1.6 Lover for kjemisk kombinasjon Loven om bevaring av masse: Denne loven sier at materie verken kan skapes eller ødelegges. I en kjemisk reaksjon er den totale massen av reaktantene lik summen av massene til produktene. I en kjemisk reaksjon, A + B
C + D,
Masse av A + Masse av B = Masse av C + Masse av D For eksempel, C
+
O2
(12.011) + (2 x 15.999) H2
½ O2
+
½ (2 × 15.999)
(2 × 1,00794) +
CO2 [12,011 + (2 x 15,999)] H2O [(2 x 1,00794) + 15,999]
Loven om bestemte proporsjoner: Denne loven sier at andelen der to eller flere elementer kombineres for å danne en bestemt forbindelse alltid er identisk. Sink + Svovel Zn + S
Sinksulfid ZnS
Denne andelen vil forbli den samme uansett hvordan sinksulfid dannes.
b735_Ch-01a.pmd
25
24.06.2009, 15:18
26
Forstå kjemi
Lov om flere proporsjoner: Denne loven sier at når to elementer kombineres for å danne mer enn én forbindelse, har de forskjellige massene til ett av elementene som kombineres separat med en fast masse av det andre elementet, et enkelt forhold. Eksempel: Karbon og oksygen kombineres for å danne karbonmonoksid (CO) og karbondioksid (CO 2). Her er massen av karbon fiksert mens massen av oksygen varierer i de to forbindelsene. Forholdet mellom oksygen som kombineres med en fast masse karbon er 1:2. Ideen om valens: Valens er definert som den kombinerende kapasiteten til et atom i å danne forbindelser. For å forstå valens skal vi undersøke tre sett med forbindelser. 1
2
3
HCl
NaCl
FeCl2
HBr
NaBr
FeO
H2O
Na2O
FeCl3
H2S
Na2S
Fe2O3
La oss se på forbindelsene i kolonne 1 som inneholder hydrogen. HCl Ett atom av hydrogen kombineres med ett atom av klor i HCl. HBr Ett atom av hydrogen kombineres med ett atom av brom i HBr. H2O To hydrogenatomer kombineres med ett oksygenatom i vann, H2O, eller, H2S med ett svovelatom i H2S.
b735_Ch-01b.pmd
26
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
27
Hvis vi tar valensen til hydrogen som én, vil klor (Cl) og brom (Br) ha valens på én, og oksygen vil ha valens på to. Vi tar valensen til hydrogen (H) eller oksygen (O) som referanse. Hva er valensen til svovel? To. Vi ser nå på kolonne 2 med forbindelser av natrium (Na). Ett atom av natrium, kombineres med ett atom av klor i natriumklorid (NaCl) eller med ett atom av brom i NaBr. Siden valensen til Cl eller Br er én, er valensen til Na (natrium) én. Na2O Det er derfor to natriumatomer kombineres med ett oksygenatom i natriumoksid (Na2O). Na2S Husk at svovel har en valens på to. Siden Na har valens på én, har alle andre grunnstoffer av samme type (det vil si alkalielementene, K, Rb, Cs) også en valens på én. La oss nå se på jernforbindelsene i kolonne 3.
b735_Ch-01b.pmd
FeCl2
Ett jernatom (Fe) kombineres med to kloratomer i FeCl2. Derfor har Fe en valens på to (siden valens av klor er en).
FeO
Ett atom av Fe kombineres med ett atom av oksygen i FeO. Derfor er valensen til Fe her to akkurat som i FeCl2 (Igjen, husk at oksygen har en valens på to).
27
24.06.2009, 15:18
28
Forstå kjemi
FeCl3
Ett jernatom kombineres med tre kloratomer i FeCl3. Derfor har Fe her en valens på tre.
Fe2O3
To atomer av Fe kombineres med tre atomer av oksygen i Fe2O3. Også her har Fe en valens på tre.
Beregn valensen til mangan (Mn) i forbindelsene som er oppført nedenfor. Sammensatt
Svar
MnO
2
Mn2O3
3
MnO2
4
KMnO4
7
Du ser at mangan kan ha flere valenser.
1.7 Mennesket og metaller Menneskets søken etter metaller går tilbake til forhistorisk tid. Metaller har vært brukt i flere tusen år i India. Visse perioder i historien er assosiert med spesifikke metaller som ble brukt mye i denne perioden.
b735_Ch-01b.pmd
28
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
29
Kobberalder: I denne perioden ble kobbermetall utvunnet ved smelting. Dette var en hytteindustri! Bronsealder: I denne perioden ble legeringer av metaller brukt.
Jernalder: På dette tidspunktet hadde mennesket mestret ferdighetene med å utvinne metaller fra jernmalm.
b735_Ch-01b.pmd
29
24.06.2009, 15:18
30
Forstå kjemi
Metaller finnes vanligvis som malmer av mineraler i jordskorpen.
Bauksitt Al2O3.2H2O Hematitt Fe2O3 Magnetitt Fe3O4
Jern
Chalcopyrite CuFeS2 Aluminium Cuprite Cu2O Kobber
Gull
Titanium
Innfødt mangan
Ilmenitt FeTiO3
Pyrolusitt MnO2
b735_Ch-01b.pmd
30
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
31
India har store forekomster av ilmenitthematittmonasittsand
Manganmalm Bauksitt
Ilmenitt finnes i overflod i India. Vi kan lage titan (Ti) metall fra dette mineralet. Titan er et viktig metall i moderne industri. Den er lett, men sterk. Monazitsand i Kerala inneholder store mengder sjeldne jordartselementer. India har også store forekomster av mangan (Mn) malm.
b735_Ch-01b.pmd
31
24.06.2009, 15:18
32
Forstå kjemi
Egenskaper til metaller: Metaller: • • • •
lede strøm og varme. er formbare. er duktile. ha glans.
Hvordan får vi metaller ut av malm og mineraler? Ulike prosesser brukes for å oppnå metaller fra malm som vist i diagrammet nedenfor. Gruvedrift i dype sjakter Malmforekomster
Gruvedrift Dagbrudd
Malmer går gjennom følgende prosesser.
Fjerning av gang.
Økning i konsentrasjonen av nyttig mineralmalm.
Hvis det er en sammensatt malm, separasjon av mineraler av forskjellige metaller.
Mineralkonsentrat går gjennom følgende stadier. Fjerning av alle andre elementer unntatt METALLET KREVES.
Urent metall oppnådd går gjennom eller Fjerning av urenheter.
Tilføyelse av et annet spesifikt element.
Rent metall Metalllegering
b735_Ch-01b.pmd
32
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
33
Jern Jern er menneskets arbeidshest. Det oppnås ved reduksjon av jernoksid. Reduksjonen utføres i en masovn.
Blanding av jernmalm, koks og kalkstein.
2000C 5000C
varme gasser 0
800 C 13000 C
varm luft
19000C
smeltet slagg smeltet jern
Reduksjonen skjer trinnvis. 3Fe2O3 (s) + CO (g) Fe3O4 (s) + CO (g) FeO (s)
+ CO(g)
2 Fe3O4 (s) + CO2 (g) 3 FeO (s)
+ CO2 (g)
Fe (l) smeltet
+ CO2 (g)
s — fast, g — gass, l — væske
b735_Ch-01b.pmd
33
24.06.2009, 15:18
34
Forstå kjemi
Kobber Kobbermalm
Oppvarmet til høye temperaturer Matt: smeltet materiale som inneholder 30–60 % Cu2S og noe jernsulfid.
Slagg som inneholder jernsilikat (FeSiO3) kastes.
Matte smeltes (oppvarmes) med luft ved høye temperaturer. Cu2S + O2 2Cu (l) + SO2 (g)
Blister kobber Denne inneholder noen urenheter.
Smeltet kobber avkjøles og SO2 slipper ut som bobler.
Blisterkobber renses ved elektrolyse
Hva er elektrolyse? Vi lærer senere i denne leksjonen.
Gull Gullmalm knuses og konsentreres ved flyting.
konsentrert malm + natriumcyanid og oksidert med luft.
4Au (s) + 8CN-(aq) + O2(g) + 2H2O
4AuCN2-(aq) + 4OH-(aq)
AuCN2-(aq) filtreres for å fjerne usmeltet stein.
Sinkstøv tilsettes løsningen for å fortrenge gull.
b735_Ch-01b.pmd
34
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
35
Hva er korrosjon? Du vil ha lagt merke til at ting laget av jern rust. Den rødbrune rusten er ikke annet enn et jernoksid. Korrosjon er oksidasjon av metaller av stoffer i omgivelsene, eller av atmosfærens bestanddeler. Både vann og oksygen spiller en rolle i korrosjon. Sammensetningen av rust kan representeres som FeOOH. Visse kjemikalier brukes for å hindre korrosjon. Noen av legeringene av jern (f.eks. rustfritt stål) korroderer ikke lett. Kobberkar blir svarte eller grønnlige på grunn av korrosjon. Hvorfor bruker folk gullsmykker? Gull blir ikke korrodert. Det er et edelt metall. Andre edelmetaller er platina og sølv, men sølv blir litt korrodert.
Den rustfrie jernsøylen i Delhi Den berømte jernsøylen i Delhi, reist i Gupta-perioden (over 1500 år siden), er et vidunder. Etter alle disse årene står denne søylen oppreist uten forringelse. Denne rustfrie jernsøylen er en hyllest til våre forfedres store oppfinnsomhet. Den omtrentlige kjemiske sammensetningen av denne søylen er som følger: Karbon Silisium Fosfor Svovel
0,25 % (i vekt) 0,04 % 0,17 % 0,002 %
Resten er helt jern. Egenvekten er 7,6.
b735_Ch-01b.pmd
35
24.06.2009, 15:18
36
Forstå kjemi
1.8 Klassifisering av stoffer Vi kan klassifisere stoffer ut fra deres egenskaper. Metalliske materialer utgjør en viktig klasse av stoffer. De har unike egenskaper som vi har lest tidligere. Det er rundt 100 grunnstoffer i naturen og de fleste av dem er metaller. Annet enn metalliske stoffer, er det to andre typer stoffer som lett kan gjenkjennes. Dette er saltlignende stoffer (eller ioniske stoffer) og kovalente stoffer. Ioniske stoffer: Ioniske stoffer består av positivt ladede metallioner og negativt ladede ikke-metallioner. De positive ionene kalles kationer og de negative ionene kalles anioner. Ioniske stoffer: • er løselige i vann. • har høye smeltepunkter. • lede elektrisitet enten i løsning eller i smeltet tilstand (dvs. de danner elektrolytter). La oss se på noen eksempler på salter (ioniske stoffer). Natriumklorid Kaliumklorid Sinkklorid Magnesiumbromid Kobbersulfat Jernoksid Jernoksid Manganoksid Kobbersulfid
b735_Ch-01b.pmd
36
Na+ClK+ClZn2+(Cl-)2 Mg2+(Br-)2 Cu2+(SO4)2Fe2+O2(Fe3+)2 (O2-)3 Mn4+ (O2-)2 Cu2+S2-
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
37
Enkle ioner Positive ioner (kationer) Na+ K+ Ca2+ Mg2+ Fe2+ Fe3+ Zn2+
Natrium Kalium Kalsium Magnesium Jernholdig jernsink
Negative ioner (anioner) Fluorid Klorid Bromid Jodid Oksyd Sulfid
FClBrIO2S2-
Noen polyatomiske ioner Hydroxide Cyanid Nitrat Carbonate Sulfate
OHCNNO3(CO3)2- eller CO32(SO4)2- eller SO42-
Et ionisk stoff, når det er oppløst i vann eller et annet løsningsmiddel, gir en elektrolyttløsning. I løsningstilstand brytes ikke alltid et ionisk stoff opp til frie ioner. Denne prosessen, kalt dissosiasjon, er fullstendig når det gjelder stoffer som NaCl og KCl. De kalles sterke elektrolytter. Noen stoffer dissosieres delvis og de kalles svake elektrolytter. En sterk syre som HCl dissosierer mer (gir H+ og Cl- i vandig løsning) enn en svak syre som eddik (eddiksyre). Det vil være en mindre andel H+ i en eddiksyreløsning. Syrer og alkalier: Det er noen stoffer som gjør blå lakmus til rød. De er syrene.
b735_Ch-01b.pmd
37
24.06.2009, 15:18
38
Forstå kjemi
Eksempler: Saltsyre Salpetersyre Svovelsyre
HCl HNO3H2SO4
Alkalier har en hydroksyl- eller en OH-gruppe. De blir rød lakmus til blå. Eksempler: Natriumhydroksid Kaliumhydroksid Kalsiumhydroksid
NaOH KOH Ca(OH)2
Når en alkali tilsettes en syre, får vi salt og vann. HCl-syre
+ NaOH alkali
HBr + KOH
NaCl + H2O saltvann KBr + H2O
Enkelte stoffer endrer farge når en løsning er alkalisk. For eksempel blir fenolftalein rosa i alkalisk løsning. Slike stoffer kalles indikatorer. Når vi tilsetter en løsning av et alkali (NaOH) til en løsning av en syre (HCl) som inneholder fenolftalein, blir løsningen rosa så snart syren er nøytralisert. Syrer gjennomgår dissosiasjon i vann og gir H+ eller mer korrekt H3O+ ioner. Dette kan skrives som: HA
+ H2O
H3O+ + A-
HCl
+
H3O+ + Cl-
H2O
H2CO3 + H2O
b735_Ch-01b.pmd
38
H3O+ + HCO3-
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
39
Syrer som dissosierer sterkt er sterke syrer (f.eks. HCl, HNO3, H2SO4). Vann i seg selv dissosierer og gir H3O+ og OHioner. Et mål på surheten til en løsning er pH. pH = – log [H+] eller – log [H3O+] Her er [H+] eller [H3O+] konsentrasjonen av de ioniserte artene. I vanlig vann er [H3O+] = 10-7 M. Derfor pH = 7. Nøytralt vann har en pH på 7. Hvis pH i en løsning er mindre enn 7, er den sur. Hvis den er større enn 7, er den alkalisk. Kovalente stoffer: • leder ikke elektrisitet. • har lavt smelte- og kokepunkt. De enkleste eksemplene på kovalente forbindelser er karbonforbindelser. Vi skal diskutere dem i neste avsnitt. Kovalente faste stoffer er generelt myke. Typiske eksempler på kovalente stoffer er parafinvoks og kamfer. Kovalente nettverk: Velkjente eksempler på kovalente nettverk er diamant og grafitt. Både diamant og grafitt er dannet av nettverk av karbonatomer. Diamant er det hardeste stoffet som er kjent. Det er også den beste varmelederen. Diamant kan lages i laboratoriet med utgangspunkt i grafitt, ved høye temperaturer og trykk, ved bruk av katalysatorer. Laboratoriediamanter brukes i maskinverktøy, men kan ikke brukes til smykker. Diamantfilmer lages ved dekomponering av hydrokarboner (f.eks. CH4).
b735_Ch-01b.pmd
39
24.06.2009, 15:18
40
Forstå kjemi
I diamant består nettverket av et karbonatom bundet til fire andre karbonatomer. De fire bindingene er koblet til hjørnene av et tetraeder.
Grafitt leder elektrisitet og består av et todimensjonalt nettverk hvor hvert karbonatom er bundet til tre andre karbonatomer.
b735_Ch-01b.pmd
40
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
41
Silisium og germanium har samme struktur som diamant. Bornitrid (BN) har en struktur som ligner grafitt. Den kan også lages i diamantstrukturen.
Et annet eksempel på et kovalent nettverk er silika, SiO2 (silisiumdioksid). Den inneholder Si O Si-bindinger. Sand består av ren silika. Glass er laget av silikater (f.eks. natriumsilikat). Den inneholder også nettverk dannet av Si O Si-koblinger.
b735_Ch-01b.pmd
41
24.06.2009, 15:18
42
Forstå kjemi
1.9 Elektrolyse Elektrolyse er en kjemisk reaksjon som oppstår ved å føre elektrisitet gjennom et stoff. Under elektrolyse omdannes elektrisk energi til kjemisk energi. Elektrodene kan være av et inert materiale som grafitt. Elektroner strømmer fra anoden til katoden. Positivt ladede ioner (kationer) beveger seg til katoden og negativt ladede ioner (anioner) beveger seg til anoden. Hvis vi har smeltet NaCl i karet skjer følgende endringer: Batteri
+ e-
Anode
e-
Katode
Elektrolytt: smeltet natriumklorid (NaCl)
Ved katoden skjer reduksjon : Na+ + e Ved anoden skjer oksidasjon : Cl-
b735_Ch-01b.pmd
42
Allerede
½ Cl2
24.06.2009, 15:18
+ e-
Kjemi i en kapsel
43
Hvis to grafittelektroder senkes ned i et beger med rent vann og elektrodene kobles til en strømkilde som et batteri, skjer ingenting. Dette er fordi vann ikke leder strøm. Hvis noen dråper syre tilsettes vannet, merker vi snart at det produseres hydrogen ved katoden og oksygen ved anoden. Reaksjonene er: Katode : 2H+ (aq) + 2e-
H2 (g)
Anode: 2OH- (aq)
H2O (l)+
Reduksjon
½ O2 (g)
Oksidasjon
Her står (aq) for vandig (i vannløsning). Michael Faraday ga elektrolyselovene i 1833. Disse lovene relaterer omfanget av kjemiske endringer som skjer i elektrolyse til (a) strømmen og til (b) tidspunktet for elektrisitets passasje. Mengden elektrisitet er uttrykt i form av Faraday. Faraday er ladningen til ett mol elektroner og har verdien 96 500 coulombs mol-1. En Faraday produserer ett mol sølv fra en løsning som inneholder sølvsalt (Ag+ ioner). To mol sølv produseres av 2 Faradays. To Faradays kreves for å produsere en mol bly (Pb) fra en løsning av et blysalt (som inneholder Pb2+). Hvorfor? Ag+
+ e-
Ag -
Pb2+ + 2e
Pb
På samme måte, 2Br-
Br2
+2e-
To Faradays kreves for å produsere en mol brom. Elektrolyse brukes til å lage forskjellige forbindelser. Det brukes også til galvanisering og til å trekke ut metaller fra forbindelser.
b735_Ch-01b.pmd
43
24.06.2009, 15:18
44
Forstå kjemi
Galvanisering: Galvanisering brukes til å belegge ett materiale med et annet. Skinnende metallbelegg oppnås på denne måten (for eksempel gullplettering av sølvartikler og anodisering av aluminiumsartikler). Metallet eller den metalliske gjenstanden som skal belegges, er gjort til katoden. Pletteringsmetallet tas som anode. Elektrolytten inneholder ioner av pletteringsmetallet. Katoden og anoden er nedsenket i elektrolytten, og elektrisk strøm føres gjennom elektrolytten. Metallet fra anoden blir avsatt på katoden. Hvis man ønsker å belegge en metallartikkel (si sølv) med gull, er anoden laget av rent gull. (Sølv)gjenstanden som skal galvaniseres, gjøres til katoden. Elektrolyttløsningen vil ha et salt av gull. Gullionene som produseres ved oksidasjon ved anoden, reduseres for å danne metallet ved katoden, og gjenstanden får glansen av gull. Elektroplettering involverer mange stadier. For vellykket galvanisering er følgende forhold nødvendige: • • • •
riktig konsentrasjon av elektrolytten. riktig temperatur. nødvendig elektrisk strøm. en ren katode.
Noen av de viktige kjemikaliene produseres ved elektrokjemiske prosesser. Det mest kjente eksemplet er industriell produksjon av kaustisk soda eller natriumhydroksid (NaOH) og klor (Cl 2 ). Prosessen innebærer elektrolyse av en løsning av NaCl. Ved anoden blir Cl-ioner oksidert til klorgass, og ved katoden blir Na+-ioner redusert til natriummetall. Na + H2O gir NaOH.
b735_Ch-01b.pmd
44
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
45
Hvis klor blandes med natriumhydroksid på en kontrollert måte får man natriumhypokloritt (NaOCl) eller natriumklorat (NaClO3). NaOCl er et blekepulver. NaClO3 er et ugressmiddel.
1.10 Karbonforbindelser Karbon har en valens på fire. Det er derfor karbon danner metan CH4. Det ble vist av van't Hoff og Le Bel at de fire valensene til karbon peker mot de fire hjørnene av et tetraeder. Dette er slik i et molekyl som CH4 så vel som i diamant (fast stoff). La oss se på flere hydrokarboner som tilhører samme familie som metan. Dette er de mettede hydrokarbonene og kalles parafiner. De har den generelle formelen CnH2n+2. Når n = 1, har vi CH4, metan.
n = 2,
C2H6 ,
etan
n = 3,
C3H8 ,
propan
n = 4,
C4H10 ,
butan
n = 5,
C5H12 ,
pentan
n = 6,
C6H14 ,
heksan
n = 7,
C7H16 ,
heptan
Vi kan få derivater av metan ved å erstatte andre grunnstoffer eller grupper i stedet for hydrogen.
b735_Ch-01b.pmd
45
24.06.2009, 15:18
46
Forstå kjemi
Følgende er noen eksempler. CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 CH3OH CH3NH2 CH3COOH
metylklorid eller klormetan metylenklorid eller diklormetan kloroform eller triklormetan karbontetraklorid metylalkohol metylamineddiksyre
OH-gruppen er referert til som hydroksyl og NH2 som aminogruppe. Ketoner og aldehyder har CO-grupper. COOH (karboksyl) gruppen har både CO og OH grupper. COOH er tilstede i syrer som eddiksyre, CH3COOH. Når H i COOH erstattes med en gruppe som CH 3 får vi en ester. CH3COOC2H5 er etylesteren av eddiksyre. Det kalles etylacetat. CH3COOCH3 er metylacetat. Halogenatomer så vel som OH, NH2 og andre grupper kan også erstatte hydrogen i andre hydrokarboner. Således C2H5Cl
etylklorid
C2H5Br
etylbromid
C2H5OH
etyl alkohol
C3H7Cl
propylklorid
C3H7OH
propylalkohol
C7H15OH
heptylalkohol
CH3CHO
acetaldehyd
CH3COCH3
aceton
I karbonforbindelser er valensen til karbon (4) oppfylt
b735_Ch-01b.pmd
46
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
47
på forskjellige måter. La oss se på to viktige eksempler, etylen og acetylen. Etylen, C2H4
Etylen er også referert til som eten. De fire valensene til hvert karbonatom her er oppfylt som følger. Dobbeltbindingen mellom to karbonatomer (hver binding telles for en valens) og de to enkeltbindingene (mellom hvert karbonatom og to hydrogenatomer) utgjør den totale valensen på fire. La oss liste noen få derivater av C2H4. C2H3Cl
kloretylen eller etylenklorid
C2H2Cl2
dikloretylen eller etylendiklorid
Acetylen, C2H2
Identifiser antall bindinger som dannes av hvert karbonatom. Hvordan tilfredsstilles valensen til karbon her? Det er fortsatt fire. Mettede hydrokarboner kalles også alkaner (f.eks. metan, etan). Umettede hydrokarboner som inneholder dobbeltbindinger kalles alkener (f.eks. etylen eller eten). CH2. Et annet eksempel på en alken er propylen, CH3 CH Hydrokarboner som inneholder trippelbindinger kalles alkyner (f.eks. acetylen). Umettede forbindelser kan gjøres mettede ved å tilsette hydrogen, halogener og andre arter. f.eks. eten (C2H4) + H2
b735_Ch-01b.pmd
47
etan (C2H6)
24.06.2009, 15:18
48
Forstå kjemi
Tilstedeværelsen av dobbeltbindinger kan testes ved å tilsette bromvann til alkener. Fargen på brom (brun) forsvinner. Dette er fordi brom legger til dobbeltbindingen.
Karbonforbindelser som inneholder hydrogen og andre grunnstoffer kalles ORGANISKE forbindelser. La oss liste noen av de kjente organiske forbindelsene. Kloroform
CHCI3
Alkohol
C2H5OH
Benzen
C6H6
Fenol
C6H5OH
Eddik (eddiksyre)
CH3COOH
Naftalen
C10H8
Kamfer
C10H16O
Sukker (sukrose)
C12H22O11
Aspirin
C9H8O4
Benzen, C6H6, har følgende struktur.
b735_Ch-01b.pmd
48
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
49
Derivater av benzen oppnås ved å erstatte hydrogenene: C6H5CH3
Toluen
C6H5Cl
Klorbenzen
C6H5OH
Fenol
C6H5NH2
Anilin
C6H5COOH
Benzosyre
Når to hydrogener av benzen er substituert med andre grupper, har vi tre mulige valg som nedenfor:
meta
orto
til
La oss skrive strukturene til de tre diklorbenzenene:
orto
b735_Ch-01b.pmd
meta
49
til
24.06.2009, 15:18
50
Forstå kjemi
For enkelhets skyld har vi ikke vist de fire hydrogenene i strukturene ovenfor. Dinitrobenzenene er:
La oss erstatte to av hydrogenene i benzen med to forskjellige grupper Cl og OH for å få klorfenolene.
Følgende er noen få andre eksempler på disubstituerte benzener.
meta-nitrofenol
b735_Ch-01b.pmd
para-klorbenzosyre
50
orto-bromanilin
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
51
Vi kan ha tre, fire eller alle de seks hydrogenene i benzen substituert med forskjellige grupper.
Trinitrotoluen (TNT)
Heksaklorbenzen
Vi finner ofte mer enn ett navn på en forbindelse eller et nytt navn som ikke er relatert til hydrokarbonet det er avledet fra. La oss se på navnene på noen få forbindelser. CH3Cl CH2Cl2 CH3OH CHCl3 C6H5OH CH3NH2 C6H5NH2 C6H5COOH CH3COOH
klormetan eller metylklorid dikloretan eller metylendiklorid metylalkohol eller metanol kloroform fenol (ikke hydroksybenzen) metylamin (ikke aminometan) anilin (ikke aminobenzen) benzosyreeddiksyre
På grunn av de utallige forbindelsene laget av kjemikere, er det nødvendig å ha standardnavn som skal brukes av mennesker over hele verden. Standardnavn for forbindelser er gitt av International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC). IUPAC-regler finnes i de fleste lærebøkene i kjemi.
b735_Ch-01b.pmd
51
24.06.2009, 15:18
52
Forstå kjemi
Fremstilling av enkle organiske stoffer Metan: Ha en blanding (av like mengder) av vannfritt natriumacetat og sodakalk (blanding av natriumhydroksid og kalsiumhydroksid) i en kolbe. Varm opp kolben. Samle opp gassen ved å fortrenge vann. Ligningen for reaksjonen er vist som: CH3COONa + NaOH natriumacetat
natriumhydroksid
Na2CO3 + CH4 (gass) natriumkarbonat
metan
brus lime metan
vannfritt natriumacetat
Etylen: Etylalkohol blandes forsiktig med konsentrert svovelsyre og blandingen varmes opp. Gassen føres deretter gjennom en konsentrert løsning av kaliumhydroksid for å fjerne svoveldioksidet og karbondioksidet som er tilstede i den.
b735_Ch-01b.pmd
52
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
53
Ligningen for reaksjonen ovenfor er som følger: C2H5OH Etylalkohol
+ H2SO4
H2SO4.H2O + C2H4
svovelsyre
etylen
Alkohol + H2SO4 Etylen
KOH-løsning
Benzen: Benzen er hentet fra steinkulltjære. Kulltjære inneholder store mengder benzen og andre organiske stoffer. Benzen samles opp ved destillasjon av kulltjære. Etylalkohol: Etylalkohol (etanol) fremstilles ved påvirkning av et enzym på sukker (sukrose). Denne prosessen omtales som gjæring. Reaksjonen er gitt av: enzym
C12H22O11 + H2O sukrose
b735_Ch-01b.pmd
53
(gjær)
4C2H5OH (1) + etanol
4CO2 (g)
karbondioksid
24.06.2009, 15:18
54
Forstå kjemi
Forberede en ester La oss utføre en organisk kjemisk reaksjon. Til dette velger vi en reaksjon som gir en lukt (ikke dårlig). Vi vil derfor forberede en ester. Estere oppnås ved omsetning av alkoholer med karboksylsyrer. Vi vil tilberede etylacetat ved reaksjonen:
Eddiksyre
etyl alkohol
etylacetat
Ta noen dråper (2 ml) iseddik i et reagensrør. Legg til et like stort volum etylalkohol. Tilsett deretter 1 ml konsentrert svovelsyre og plasser reagensrøret i kokende vann. Etter 5 minutter, hell innholdet i reagensglasset i ca. 10 ml vann. Esteren (etylacetat) flyter på vann og gir sin karakteristiske lukt. (Den ureagerte eddiksyren og alkoholen løses opp i vannet). Utvinning av essensielle oljer fra plantematerialer: Vi nevnte tidligere at mange naturlige produkter oppnås ved utvinning fra blader, blomster, bark og slike materialer av planteopprinnelse. For å illustrere dette skal vi tilberede sitronolje eller appelsinolje ved dampdestillasjon. Samle litt sitron- eller appelsinskall (fra 5 eller 6 frukter) og mal det til en fruktkjøtt ved hjelp av en matmikser (eller morter og stamper). Tilsett skallmassen til vannet i kolben (se figur). Før damp gjennom blandingen av skallmasse og vann. Dampen bærer den eteriske oljen som kondenserer og samler seg i den koniske kolben.
b735_Ch-01b.pmd
54
24.06.2009, 15:18
Kjemi i en kapsel
55
sikkerhetsrørstopper kondensator dampgenerator
olje vann
skilletrakt
skrell og vann
olje + vann
Den destillerte væsken inneholder både vann og oljen. Du kan skille olje fra vann ved å bruke en skilletrakt (se figur). Legg merke til den fine lukten av oljen. Limonen er hovedbestanddelen i oljen fra sitroner og appelsiner. Citral er forbindelsen som gir sitronolje sin særegne smak.
Limonene
b735_Ch-01b.pmd
å synke
55
Citral
24.06.2009, 15:18
56
Forstå kjemi
1.11 Stoffers tilstander Stoffer kan eksistere i tre tilstander - gass, flytende og fast stoff. Vann finnes i alle de tre tilstandene: gass (damp eller vanndamp), flytende (vanlig vann) og fast (is). Egenskapene til gasser, væsker og faste stoffer er forskjellige. For eksempel tar en væske formen av beholderen og gasser opptar hele volumet av beholderen. Atomer og molekyler i gassform beveger seg fritt eller tilfeldig. Noen av dem beveger seg veldig raskt (høy kinetisk energi) og noen beveger seg sakte (liten kinetisk energi), men de fleste molekyler beveger seg med en gjennomsnittlig hastighet (gjennomsnittlig kinetisk energi). Med andre ord har atomer og molekyler i gasser en fordeling av hastigheter eller kinetiske energier. Atomene og molekylene i gassform fortsetter å kollidere med hverandre. Hvis vi tar is i et glass vann, forblir isen flytende i lang tid, og oppnår til slutt en konstant temperatur (0°C eller 273 K). Vi sier da at is og vann er i likevekt og representerer dette som is
vann.
Dette er et eksempel på fast-væske likevekt. Vi er kjent med væske-damp-likevekten. Over flytende vann er det alltid en viss mengde damp. Med økning i temperatur øker damptrykket. Væsker med lukt gjenkjennes av lukten på grunn av tilstedeværelsen av noen molekyler i dampfasen. Vi lukter kamfer fordi det er en fast-damp likevekt. Når gasser avkjøles, blir de til væsker som opptar et mindre volum. I flytende tilstand samles et mindre antall atomer (eller molekyler) for å danne "grupper" eller "klynger". Likevel er den flytende tilstanden ikke stiv fordi molekylene fortsatt kan bevege seg rundt.
b735_Ch-01c.pmd
56
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
57
Når væsker avkjøles ytterligere, blir de faste stoffer. I fast tilstand er atomene (eller molekylene) fiksert på plass og blir stive.
Gass
Væske
Krystallinsk faststoff
Det er stoffer som fremstår som faste stoffer, men atomene eller molekylene i dem er uorden. Slike faste stoffer kalles amorfe faste stoffer. Glass er et amorft fast stoff. Man kan lage et hvilket som helst stoff til et glass ved å raskt avkjøle væsken. For eksempel har vi metaller dannet i glassaktig tilstand (metglasses). Faste stoffer der atomene eller molekylene er ordnet regelmessig i alle de tre retningene kalles krystaller. Vi viser nedenfor arrangementet av atomer eller molekyler i krystaller av kobber, karbondioksid og natriumklorid.
b735_Ch-01c.pmd
57
24.06.2009, 15:19
58
Forstå kjemi
Legg merke til at i kobberkrystaller forekommer kobberatomene på en vanlig måte. I fast karbondioksid forekommer CO2-molekyler på en vanlig måte. I natriumklorid, som er et salt (et ionisk stoff), er Na+ og Cl-ioner tilstede på en vanlig måte.
Kloridion
b735_Ch-01c.pmd
Natriumion
58
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
59
1.12 Materialer Stoffer som har uvanlige egenskaper er også kjemikalier. For eksempel leder noen materialer elektrisitet. Metaller som kobber er ledere. Vi bruker ledninger laget av kobber, eller noen ganger av aluminium, for å overføre elektrisitet. Kjemikere har laget mange andre stoffer som leder strøm akkurat som kobber. Metalloksider som ReO3 (rheniumtrioksid) og RuO2 (ruteniumdioksid) leder som metaller. Selv metaller gir en viss motstand for passasje av elektrisitet. Noen materialer leder strøm uten motstand. Slike materialer kalles superledere. Kjemikere har laget mange nye superledere. De viktigste er YBa2Cu3O7 og HgCa2Ba2Cu3O8. Disse to blir superledende ved henholdsvis 98 K og 135 K. Noen stoffer er magnetiske. Jern er et velkjent magnetisk metall. Kobolt og nikkel er også magnetiske metaller. Lodestone, brukt av reisende i århundrer for å finne retningen, er et kjemikalie (Fe3O4, magnetitt). Det er andre stoffer som er gode magneter (f.eks. legeringer av samarium og kobolt).
Delt stoff (nanomaterialer) Hvis du tar et stykke fast stoff (for eksempel et metall) som inneholder et Avogadro-antall atomer og fortsetter å dele det i mindre biter, vil du til slutt ende opp med et atom av stoffet. Før det vil du nå et stadium med veldig små partikler som inneholder 100 til 10 000 atomer. Slike partikler med diametre på 1–50 nm (10–500 Å) omtales som nanopartikler. Nanomaterialer viser egenskaper som er helt forskjellige fra bulkmaterialer og utgjør fremtidens materialer.
b735_Ch-01c.pmd
59
24.06.2009, 15:19
60
Forstå kjemi
La oss se på noen andre materialer som er kjent for oss. Gjennomsiktig tak: De gjennomsiktige takene som vi ser i enkelte bygninger eller boder er laget av fiberarmert plast (plast som inneholder glassfiber) eller av polykarbonat (plast). Radio og solcelle: Transistoren som brukes i radio og fjernsyn inneholder silisium (Si), vanligvis med noen urenheter (f.eks. fosfor, bor) forsiktig inn i den. Silisium brukes også i solceller for å omdanne sollys til elektrisitet. Båndopptaker (kassett): Båndet har belegg av et magnetisk oksid (gammajernoksid, Fe2O3 eller kromdioksid, CrO2). MR: Sykehus utfører skanninger av hjernen eller hele kroppen ved hjelp av magnetisk resonansavbildning. Magneten er en superledende, og inneholder ledninger laget av niob og tinn (Nb3Sn). Plast er langkjedede molekyler (polymerer) som inneholder repeterende enheter. De har store molekylvekter som kan gå opp til flere hundre tusen. Noen polymerer inneholder lineære kjeder dannet av en repeterende enhet (monomer). Noen andre inneholder forgrenede kjeder. I noen polymerer er kjeder forbundet med bindinger. Tverrbinding øker stivheten og styrken til polymerer.
lineær
forgrenet
tverrbinding
Termoplastiske polymerer er de som kan støpes når de varmes opp. De har ikke tverrbinding. Termosett er polymerer hvis form ikke kan endres, selv ved oppvarming. De er sterkt tverrbundet. Mange av harpiksene (epoksy, fenol-formaldehyd) er herdeplast.
b735_Ch-01c.pmd
60
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
61
Såpe Det har vært kjent i lang tid at såpe kan lages ved å koke vegetabilske oljer eller animalsk fett med kaustisk soda (NaOH) løsning. Chevreul i 1816 fastslo at såpe dannes ved reaksjon av alkali med den sure delen av oljen eller fettet. Såpe er derfor et natriumsalt av en organisk syre. Animalsk fett er estere dannet mellom glyserol (glyserin) og stearinsyre (langkjedet karboksylsyre, C17H35COOH). Når NaOH tilsettes til esteren, danner det natriumsaltet av stearinsyre og glyserin. Dette kalles forsåpning. Glyceryl + 3NaOH tristearat (fett)
3C17H35COO-Na+ + glyserin
Det vesentlige ved en såpe er den langkjedede hydrokarbondelen med en ladet gruppe på slutten. Det er dette som gir såpe sine nyttige egenskaper. Hydrokarbondelen kan lett blandes med oljeholdige stoffer og den ioniske delen kan blandes med vann. Denne rollen til såpe gjør den til et emulgeringsmiddel. Såpe renser klær eller andre gjenstander (inkludert dyrekropper) av to grunner. Det emulgerer oljeholdige stoffer og senker også overflatespenningen til vann. Såpe er et overflateaktivt middel. Mange syntetiske vaskemidler inneholder også natriumsalter av langkjedede syrer. Et eksempel er C15H31SO4-Na+. Emulgerende virkning av såpe Na+
Na+ Na+ Na+
Na+ Na
Na+
Olje
+
Na+
+
Na Na+ Na+
Vann
b735_Ch-01c.pmd
61
Na+ Na
+
24.06.2009, 15:19
62
Forstå kjemi
I tabellen nedenfor lister vi opp en rekke polymerer og deres bruksområder. I tillegg til disse er det polymerer som fungerer som lim. Hurtiglim har metylcyanoakrylat som polymeriserer ved kontakt med fuktighet (H2O).
Polymer
Bruker
poly(etylen)
plastposer; beholdere; vannrør; film og ark.
poly(propylen)
støpt plast stoler; tepper.
poly(vinylklorid) eller PVC
vannrør; elektriske rør; fleksible laboratorieslanger; møbeltrekk; leker.
poly(styren)
som et skum i isolerte matbeholdere; emballasje; glassfiberarmert plast; plast tallerkener, kopper og brett.
poly(metylmetakrylat)
bil baklys lister; flyvinduer.
poly(etylentereftalat)
skjorter og bluser (med bomull); bukser og kåper (med ull); brus flasker; dekksnor (Terylene).
poly(butadien)
gummidekk
nylon 6,6, poly(amid)
tepper; strømpebukse; klær; lagre.
poly(uretaner)
skumisolasjon i kjøleskap; madrasser; puter.
poly(tetrafluoretylen)
non-stick panner (teflon).
poly(akrylnitril)
akryl gensere; tepper (Orlon, Acrilan).
celluloseacetat
rayon klær; tannbørstehåndtak.
b735_Ch-01c.pmd
62
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
63
Kopolymerer inneholder mer enn én type monomer.
Tre er et viktig materiale. Den inneholder hovedsakelig cellulose (50%) og lignin (30%). Cellulose er et karbohydrat som består av glukoseenheter. Cellulose i tre brukes til å lage papir, celluloseacetat og andre materialer. Lignin er et komplekst stoff laget av fenoliske molekyler. Tre er et vakkert komposittmateriale som ikke er mulig å lage i laboratoriet. Treerstatninger har blitt laget med bruk av plast og andre materialer for å lage dører, vinduer, paneler og møbler.
b735_Ch-01c.pmd
63
24.06.2009, 15:19
64
Forstå kjemi
Naturgummi er en langkjedet hydrokarbonpolymer som består av enheter, kalt isoprenenheter.
av
Produkter laget av naturgummi varer ikke lenge. Gummi vulkaniseres derfor ved å varme det opp med svovel. Syntetisk gummi (neopren) produseres med utgangspunkt i en kloralken. Voks er estere av langkjedede karboksylsyrer (fettsyrer). Bivoks har formelen C15H31COOC30H61. Estere av steroidet, kolesterol, brukes i salver.
1.13 Lignende utseende, men forskjellige egenskaper En kokk lagde en søt rett. Han hadde det travelt. Da tiden kom for å tilsette sukker, tok han en flaske som inneholdt et hvitt krystallinsk pulver og tilsatte flere skjeer av det. Deretter serverte han stolt det søte. Så snart folk puttet en skje med søtsakene i munnen, ble ansiktene deres pinlige og noen begynte å rope. Hva hadde skjedd? Kokken hadde tilsatt salt i stedet for sukker. Dette kan skje i et laboratorium. La oss si at det er fire flasker som inneholder hvite pulveraktige materialer. De ser alle like ut. En flaske kan ha sukker og den andre flasken kan ha kaliumcyanid som er en forferdelig gift. Den tredje flasken kan være ammoniumfosfat som er en gjødsel. Den fjerde kan være natron. Alle look-alikes er ikke like.
b735_Ch-01c.pmd
64
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
65
Noen ganger kan vi skille likestilte. For eksempel hvis vi hadde tre flasker som inneholdt fargeløse væsker, vann, alkohol og eter. Vi kan velge ut hvilken som er hvilken ved lukten. Å lukte kan være farlig hvis væsken er en sterk syre eller et giftig kjemikalie. Det er derfor nødvendig å merke flaskene og ikke bruke, smake eller lukte på kjemikalier i flasker uten etiketter på. Det er tydeligvis ikke hyggelig å smake på en sterk syre når man prøver å finne ut om den sirupsaktige væsken i flasken var honning.
1.14 Rent og urent Et stoff kan være rent eller i blanding med andre stoffer. Det blir nødvendig å finne ut om et stoff er rent og i så fall hvor rent. Mange metoder er tilgjengelige for å analysere renhet. I dag bruker kjemikere forskjellige instrumenter for å
b735_Ch-01c.pmd
65
24.06.2009, 15:19
66
Forstå kjemi
sjekke renheten til stoffene. En vanlig metode er kromatografi. Denne generelle teknikken bruker et medium (en kolonne som inneholder en fast absorbent eller et porøst medium som filterpapir) for å separere komponentene i en uren substans eller en blanding av substanser. Anta at du vil finne ut om en prøve av grønt skriveblekk er en ren væske eller en blanding av stoffer. Ta deretter en stripe med filterpapir (3 cm lang) og fest den i et reagensrør som vist i fig. 1(a). Ta et passende løsemiddel (en blanding av etylalkohol og ammoniakkløsning) i røret og fukt filterpapiret med en flekk grønn blekk. La reagensrøret stå en stund og la løsemiddelet stige til toppen av papiret. Du kan se to flekker over den opprinnelige grønne flekken, en gul og den andre blå som vist i fig. 1(b). Det grønne blekket er tydeligvis en blanding av to stoffer, en gul og en annen blå. Her ble papirkromatografi brukt for å identifisere komponentene i grønt blekk. I prinsippet kan også et stykke kritt gi en slik separering av komponenter.
Tegnestift Blå
Papirstrimmel
Gul
Flekk med grønt blekk løsemiddel (a)
(b)
Figur 1
b735_Ch-01c.pmd
66
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
67
Blandinger av stoffer i fast tilstand kan separeres og identifiseres ved papirkromatografi eller kolonnekromatografi. Ved kolonnekromatografi føres en løsning av blandingen gjennom en adsorbentkolonne. Vanligvis brukes et materiale som alumina eller kritt som adsorbent. Ulike stoffer går til forskjellige høyder i kolonnen som vist i fig. 2. Blandinger av gasser og damper separeres ved å føre dem gjennom solide adsorbentkolonner (f.eks. alumina). Løsemiddel
Fargede bånd
Alumina eller kritt Glassull
Figur 2 Stoffblandinger kan separeres, eller urene stoffer renses, på flere måter. Med faste stoffer kan krystallisering fra et egnet løsningsmiddel brukes til rensing. Gjentatt krystallisering gir rene faste stoffer. En blanding av to ublandbare
b735_Ch-01c.pmd
67
24.06.2009, 15:19
68
Forstå kjemi
væsker (f.eks. olje og vann) kan skilles enkelt ved å bruke en skilletrakt. Hvis de er blandbare (f.eks. benzen og alkohol, benzen og karbontetraklorid, vann og alkohol), brukes destillasjon. Ved destillasjon fordamper først en væske som koker ved lavere temperatur og samles opp gjennom en kondensator. I fig. 3 er det vist et enkelt apparat for destillasjon. For riktig separering av væsker fra blandinger brukes fraksjonert destillasjon.
Termometer
Kondensator Blanding av væsker
Kaldt vann
Varmeapparat Ren væske
Figur 3 Rensing av stoffer er avgjørende for deres bruk i medisinsk og kjemisk praksis. Dette gjøres industrielt med stor innsats og med betydelige kostnader. Enkelte destillasjonskolonner i industrien kan bli flere meter høye.
b735_Ch-01c.pmd
68
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
69
1.15 Eksplosjoner og fyrverkeri Det er ikke uvanlig å være vitne til eksplosjoner og brann i et kjemisk laboratorium. Noen forbindelser eksploderer når de brytes ned. Dermed spaltes noen peroksider eksplosivt og gir stabile forbindelser sammen med oksygen. Azider og diazoforbindelser eksploderer for å gi de stabile forbindelsene sammen med nitrogen. Når folk uforsiktig kaster natrium i en vask, reagerer det umiddelbart med vann, og enhver brennbar forbindelse som kan være tilstede i vasken (f.eks. eter) tar fyr. Dette er grunnen til at man må være forsiktig og bruke vernebriller for å beskytte øynene mens man jobber i et laboratorium. Noen ganger kan eksplosjoner være voldsomme og risikable. For eksempel kan hydrogen i nærvær av oksygen eksplodere under visse temperatur- og trykkforhold (normalt kombineres hydrogen og oksygen for å lage vann). I 1967 ble tre amerikanske astronauter drept av en brann i Apollo-modulen. Hytta inneholdt
b735_Ch-01c.pmd
69
24.06.2009, 15:19
70
Forstå kjemi
100 % oksygen og brann ble forårsaket av en utilsiktet gnist som antente plastmaterialet. Den største tragedien i en kjemisk fabrikk ble forårsaket i Bhopal i 1984, sannsynligvis på grunn av en vannlekkasje inn i en lagertank som inneholder MIC (metylisocyanat). Dette ga opphav til en løpsk reaksjon og eksplosjon. MIC lekket ut i atmosfæren og drepte eller skadet et stort antall innbyggere. Dette peker på behovet for å være mer forsiktig med å opprettholde høye sikkerhetsstandarder i laboratorier og industrier. Bortsett fra de ovennevnte typene eksplosjoner, har mennesker alltid vært på jakt etter eksplosiver for bruk i krig og til underholdning. For rundt 1000 år siden oppdaget kineserne og araberne krutt, en blanding av kaliumnitrat (KNO3), svovel og trekull. Denne ble erstattet i 1845 av nitrocellulose (våpenbomull). Like etter ble et fryktelig ustabilt eksplosiv, nitroglyserin, oppdaget. Når nitroglyserin eksploderer, produseres omtrent 10 000 ganger sitt eget volum av varme gasser i løpet av et sekund. Alfred Nobel kombinerte nitroglyserin med kiseljord (og senere med tremasse) for å lage dynamitt, i 1867. Han innstiftet også Nobelpriser for vitenskap, av fortjenesten ved å selge dynamitt. De mer moderne sprengstoffene er ammoniumnitrat (NH4NO3), trinitrotoluen (TNT) og blandinger av slike forbindelser. Eksplosiver brukes til konstruksjon (f.eks. åpne tunneler, lage store groper, rivearbeid), i tillegg til militære formål. Raketter ble først brukt av kineserne på 1200-tallet. Tippu Sultan brukte dem i sin krig mot britene i Srirangapatna. Raketter bruker kjemiske drivmidler. De tidlige rakettene brukte krutt som drivmiddel. Moderne
b735_Ch-01c.pmd
70
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
71
raketter bruker væsker så vel som faste stoffer som drivmidler. Typiske flytende drivmidler er en blanding av flytende oksygen og hydrogen. Tyskerne brukte en blanding av flytende oksygen og alkohol under andre verdenskrig. I stedet for oksygen brukes også N2O4 som oksidasjonsmiddel. Annet enn hydrogen (eller alkohol), brukes hydrazin (N2H4)-derivater som drivstoff. Vanlige faste drivmidler bruker ammoniumperklorat (NH4ClO4) og ammoniumnitrat som oksidasjonsmidler, sammen med polyuretan og syntetisk gummi. Aluminium tilsettes i noen tilfeller. Under diwali leker vi med fyrverkeri. Fyrverkeri inneholder oksidasjonsmidler som kaliumklorat (KClO3) og kaliumnitrat. Oksydasjonsmidlene er blandet med drivstoff som karbon (kull) og svovel. Hvitt fosfor brukes som opptenningsmateriale. Magnesium og andre tilsetningsstoffer gir gnister. Kobberoksid (CuO), bariumnitrat (Ba(NO3)2), strontiumkarbonat (SrCO3) og andre materialer gir opphav til ulike farger. Noen prøver å lage fyrverkeri hjemme ved å blande og male kjemikaliene ovenfor. De ender ofte opp med eksplosjoner, noe som resulterer i alvorlige skader og til og med død.
1.16 Maten vi spiser Maten vår består generelt av karbohydrater, proteiner, fett, vitaminer og mineraler. Karbohydrater består av karbon, hydrogen og oksygen. Ris, hvete og sukker består stort sett av karbohydrater. Karbohydrater gir energi, men ingenting annet. Proteiner er organiske nitrogenforbindelser og består av langkjedede molekyler. Proteiner finnes i muskler, blod, brusk og hår. Mat som er rik på proteiner er melk, nøtter og belgfrukter, fisk og kjøtt. Når vi spiser proteiner får de
b735_Ch-01c.pmd
71
24.06.2009, 15:19
72
Forstå kjemi
hydrolyseres av enzymer i fordøyelsessystemet til mindre nitrogenholdige molekyler kalt aminosyrer. Aminosyrene brukes deretter av kroppen til å fylle på sine egne proteiner. Proteiner er derfor ikke bare en energikilde, men er avgjørende for å opprettholde proteinnivået i kroppen. Fett er tilstede i olje, smør, ghee og andre meieriprodukter og i noen typer kjøtt. Fett inneholder lange hydrokarbonkjeder og syregrupper. Vi trenger egentlig ikke spise fett. Overflødig karbohydrat blir omdannet til fett i kroppen. Noen oljer inneholder umettede fettsyrer (med dobbeltbindinger) mens noen inneholder mettede fettsyrer. Animalsk fett inneholder triglyserider (glyserinestere av mettede fettsyrer). Smør inneholder 45 % mettet fett. Peanøttolje og saflorolje inneholder henholdsvis 18 % og 9 % mettet fett. Vi bør unngå mettet fett (oljer) i kostholdet vårt. Vitaminer og mineraler finnes i frukt og grønnsaker. De er avgjørende for helsen vår. Vitamin C er en antioksidant og er bra for den generelle helsen. Appelsiner og andre sitrusfrukter inneholder vitamin C. Vitamin C blir ødelagt når det varmes opp under matlaging. Folsyre er et annet hovedbehov for kroppen vår, og mangelen på den fører til alvorlige lidelser. Det finnes i bladgrønnsaker, frukt og belgfrukter. Mye av folsyren blir ødelagt under matlaging. Balansert matinntak er nødvendig for å tilfredsstille kroppens behov. Ernæringsmangel er vanlig i befolkningen i mange av de fattige landene, inkludert India. Visse mangler forårsaker alvorlige sykdommer. For eksempel forårsaker mangel på jod struma som resulterer i hevelse av
b735_Ch-01c.pmd
72
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
73
skjoldbruskkjertelen. Diabetes oppstår når bukspyttkjertelen ikke produserer nok insulin. Kroppen kan bruke sukkeret som den absorberer fra maten, bare hvis insulin er tilgjengelig. Blodet vårt består av hemoglobin (rød del av blodet). Hemoglobin har jern i seg. Hemoglobin kan lages i kroppen bare hvis det er jern. En voksen trenger rundt 0,01 g jern per dag. Fravær av jern i kosten forårsaker anemi. Vi trenger egentlig ikke ekstra sukker i matinntaket vårt. Karbohydratene vi spiser bringer inn nok sukker (glukose). Overdreven fettinntak øker sjansen for hjerteinfarkt, på grunn av blokkering av arteriene av kolesterol. I tabellen nedenfor er det anbefalte daglige ernæringsbehovet for unge voksne vist.
Anbefalt daglig kostinntak for unge mennesker (Alder: 15 - 18 år)* Protein Mann
59 g
Hunn
44 g
Vitaminer
EN
D
Mann
1000 ug
10 ug
10 mg 65 mg 60 mg 20 mg
Hunn
800 µg
10 ug
8 mg 55 mg 60 mg 15 mg 1,5 mg 180 µg
Ca
P
Mineraler
E
Mg
K
Fe
C
Zn
Niacin
Jeg
B6
Folsyre
2 mg
200 ug
Se
Mann
1200 mg 1200 mg 400 mg 12 mg 15 mg 150 µg 50 µg
Hunn
1200 mg 1200 mg 300 mg 15 mg 12 mg 150 µg 50 µg
* Fra National Academy of Sciences, USA.
b735_Ch-01c.pmd
73
24.06.2009, 15:19
74
Forstå kjemi
Det er nyttig å se på hva som skjer med maten vi spiser. Nedbrytningen av matmolekyler innebærer oksidasjon. For eksempel blir glukose oksidert som følger: C6H12O6 + 6O2
6CO2 + 6H2O + energi
Nedbrytningen av glukose bidrar til å danne høyenergimolekyler (ATP). For eksempel brytes ett mol glukose i fravær av oksygen ned for å produsere to mol av et molekyl som inneholder tre karbonatomer (pyruvat eller laktat) og nettoenergien som er lagret i denne prosessen er 20 kcal mol-1. I nærvær av oksygen oksiderer laktatet eller pyruvatet til CO2 og H2O, og i prosessen fanges det betydelig energi.
Spis en banan! Når du er trøtt (og føler deg litt svak), spis en banan. Det er en kilde til øyeblikkelig energi. Den har mange gode ingredienser (finn ut hvilke). Te: Te er en virkelig populær drikk i India og i verden for øvrig. De tre vanlige tetypene er ufermentert grønn te, delvis fermentert oolong-te og fermentert svart te. Grønn te (vanligvis brukt i Kina og Japan) inneholder en høy andel (opptil 30%) av polyfenoler eller flavanoler. Når te fermenteres for å lage svart te, gjennomgår flavanoler transformasjoner og gir opphav til teaflaviner (rød-oransje i fargen) og tearubiginer. Te inneholder også alkaloider som koffein og fenolsyrer (f.eks. gallussyre). I tillegg er uorganiske komponenter som kalium, kalsium, fosfor, jern og mangan også tilstede i te.
b735_Ch-01c.pmd
74
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
75
Har du lagt merke til at det samme temerket gir forskjellige farger på forskjellige steder? Flavanoler og de relaterte bestanddelene i te reagerer med metallioner, og gir en rekke fargede komplekser. Fargen på te avhenger av surheten og hardheten til vannet som brukes. Med alkalisk vann (inneholdende Ca, Mg) får vi mørkebrune farger. Ved tilsetning av syre (f.eks. sitronsaft), blir fargen lysere. Koffein i te er et sentralstimulerende middel. Det øker hjerte- og hjerneaktiviteten. Kaffe inneholder også koffein, men en kopp sterk kaffe har mye mer koffein enn en kopp te. Derfor foretrekker mange koffeinfri kaffe. Visste du? Mange av colaene er sure (lav pH). Visste du? Melk er en emulsjon, bestående av fettmolekyler suspendert i vann.
1.17 Atmosfæren vår Vi lever under et hav av luft som kalles atmosfæren. Det kan ikke være noe liv uten de ulike komponentene i gassene som utgjør atmosfæren. Atmosfæren er hovedsakelig en blanding av gasser. De viktigste gassene i atmosfæren er nitrogen 78 % og oksygen 21 %. Andre gasser utgjør bare 1 %.
Nitrogen 78 % Oksygen 21 % andre gasser 1 %
b735_Ch-01c.pmd
75
24.06.2009, 15:19
76
Forstå kjemi
Gasser som finnes i atmosfæren nitrogen, N2 oksygen, O2 argon, Ar karbondioksid, CO2 neon, Ne helium, He metan, CH4 krypton, Kr andre
% av partikler tilstede i luft 78,00 21,00 0,93 0,033 0,0018 0,00052 0,00015 0,00011 hver < 0,0001
I tillegg til de ovennevnte gassene er det noen mindre gasser i atmosfæren. Ozon Karbonmonoksid Svoveldioksid Dinitrogenoksid Nitrogenoksid Ammoniakk
O3 CO SO2 N2O NO NH3
Nitrogen (N2) er avgjørende for at planter skal produsere aminosyrer og proteiner. Planter kan imidlertid ikke bruke atmosfærisk nitrogen direkte. Nitrogen i atmosfæren omdannes til ammoniumforbindelser av visse bakterier i rotknutene til belgfrukter. Denne prosessen kalles nitrogenfiksering. Tjue kilometer over jordens overflate hjelper den innkommende solstrålingen oksygen til å reagere og danne ozon (O3). Ozonlaget absorberer skadelige ultrafiolette stråler som finnes i den innkommende solstrålingen.
b735_Ch-01c.pmd
76
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
77
Nitrogen syklus
De fleste fenomenene i atmosfæren er sykliske. Vi skal nå se på noen viktige sykliske prosesser som skjer i naturen.
b735_Ch-01c.pmd
77
24.06.2009, 15:19
78
b735_Ch-01c.pmd
78
Forstå kjemi
Karbon – oksygen syklus
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
79
Forurensninger: Forurensninger er stoffer som har en uønsket effekt på livet. Noen av de vanlige forurensningene er: svoveldioksid nitrogenoksid karbondioksid
(SO2) (NO) (CO2).
Tilstedeværelsen av noen av disse stoffene i høye konsentrasjoner i atmosfæren forårsaker forurensning. Forurensninger kan være primære eller sekundære. Primære forurensninger slippes ut i atmosfæren som en konsekvens av naturfenomener eller menneskelige aktiviteter (eksempler: svoveldioksid, karbonmonoksid, nitrogenoksider, hydrokarboner, freoner og små faste partikler). Sekundære forurensninger produseres av de kjemiske endringene som involverer primære forurensninger (eksempler: svovelsyre og salpetersyre). Drivhuseffekt: Begrepet drivhuseffekt ble først brukt i 1822 av den franske matematikeren Jean Fourier. Hva er drivhuseffekt? Atmosfæriske gasser lar solstrålingen passere gjennom, men lar ikke den jordiske strålingen slippe ut. Dette er hva glasset gjør i et drivhus. Livet på jorden ville ikke vært mulig uten dets gunstige effekter. På grunn av ulike menneskelige aktiviteter utgjør økt drivhuseffekt en trussel mot livet på jorden. Callender of Great Britain advarte så langt tilbake som i 1939 om farene ved å forstyrre den delikate balansen mellom karbondioksidnivåer!
b735_Ch-01c.pmd
79
24.06.2009, 15:19
80
Forstå kjemi
Drivhusgasser Forbrenning av fossilt brensel og rydding av skog bidrar til det økende nivået av karbondioksid.
Oversvømmede rismarker, storfe og søppelfyllinger øker nivåene av metan. Det varer i atmosfæren i opptil 10 år, og absorberingsevnen er 20–30 ganger mer enn karbondioksid.
Lystgass produseres av kjemisk gjødsel og "slash and burn" jordbruk. Den varer opptil 180 år i atmosfæren og absorberer varme 200 ganger mer enn karbondioksid.
b735_Ch-01c.pmd
80
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
81
Kjøleskap, klimaanlegg og luftsprayer sender alle CFC (klorfluorkarboner, f.eks. CF2Cl2) til atmosfæren. KFK kan vare opptil 400 år i atmosfæren og absorbere varme 16 000 ganger mer enn karbondioksid. Konsekvenser av global oppvarming: Dette vil ha en katastrofal effekt i de frosne tundraområdene. Med smeltingen av permafrosten kan metangass frigjøres i store mengder. Tining av frossen jord vil frigjøre store mengder vann, noe som forårsaker flom og setninger av land. Tundraens økosystem kan ikke lenger støtte den mangfoldige faunaen. Med økning i temperaturer kan mange arter av trær i de tempererte skogene dø ut. Havnivået vil stige og senke mange lavtliggende øyer. Saltvann vil invadere elvemunningene og grunnvannskildene og forurense ferskvannet. Dette vil også ha en katastrofal effekt på floraen og faunaen i mange regioner.
Ozonlag: Ozon (O3) forekommer i små mengder i de øvre lagene av atmosfæren (konsentrert hovedsakelig i den øvre stratosfæren). Ozon er ustabilt og splittes lett i O2 og O av de ultrafiolette strålene som er tilstede i den innkommende solstrålingen. Oksygenmolekyl (O2) og oksygenatom (O) kombineres igjen for å danne nye ozonmolekyler. Dette pågår
b735_Ch-01c.pmd
81
24.06.2009, 15:19
82
Forstå kjemi
syklus beskytter jorden. Skadelige ultrafiolette stråler hindres dermed i å nå jordoverflaten av ozonlaget.
ozon absorberer ultrafiolette stråler
Sur nedbør: Primære forurensninger (svoveldioksid og nitrogenoksider) forekommer i gassform i atmosfæren. Disse løses opp i regndråpene i atmosfæren og faller ut som svovelsyre, svovelsyre, salpetersyre og salpetersyre. Sur nedbør har ødelagt tusenvis av dekar med skog. Sur nedbør øker surheten i innsjøer og elver, som igjen kan drepe livet i havet.
b735_Ch-01c.pmd
82
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
83
Sur nedbør forårsaker korrosjon av metaller, erosjon av marmor, kalkstein og mørtel. Sur nedbør er ansvarlig for å løse opp tungmetaller som sink og kadmium i grunnvannet, noe som gjør det giftig.
1.18 Vann
b735_Ch-01c.pmd
83
24.06.2009, 15:19
84
Forstå kjemi
Vann er den vanligste kjemiske forbindelsen på jorden. Mye av jordens overflate er dekket av vann. Den totale vannmengden på jorden er 1018 tonn eller 1024 gram. Menneskekroppen består hovedsakelig av vann. Vann er avgjørende for livet. Derfor kan vi bare ha liv på en annen planet hvis den har vann. Vann er det eneste stoffet som finnes i de gassformige (vanndamp), flytende og faste (is/snø) tilstander i naturen. Mange stoffer løses opp i vann. For eksempel er salt og sukker svært løselig i vann. Vi kan utføre mange kjemiske reaksjoner i vann. Flere kjemiske stoffer inneholder vann, som H2O-molekyler. Et godt eksempel er kobbersulfat, CuSO4.5H2O. Det er stoffer som har en tendens til å absorbere vann. Typiske eksempler er CaCl2, P2O5 og H2SO4.
Transpirasjon
Energi
Nedbør Vann siver gjennom bakken
Fordampning
Akvifer
Vann er tilgjengelig for oss gjennom vannets kretsløp.
b735_Ch-01c.pmd
84
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
85
Vannkvalitet: Siden vann kan løse opp mange ting, kan kvaliteten på vannet variere mye. Noen prøver av vann kan være sure, mens andre kan inneholde forskjellige salter. Vann kan også inneholde mikroorganismer. Hardt vann: Stoffer som er tilstede i vann varierer fra sted til sted, avhengig av jord og steiner som er tilstede. Et vanlig stoff som finnes i vann er kalsiumsaltet, kalsiumbikarbonat, Ca(HCO3)2. Vann som inneholder betydelige mengder oppløst kalsium, magnesium og jernsalter kalles hardt vann. Det finnes to typer hardhet: • midlertidig hardhet forårsaket av kalsiumbikarbonat, Ca(HCO3)2, eller magnesiumbikarbonat, Mg(HCO3)2. • permanent hardhet forårsaket av kalsiumsulfat (CaSO4), eller magnesiumsulfat (MgSO4). Fjerning av hardhet av vann: Midlertidig hardhet av vann kan fjernes ved koking. Når vann med midlertidig hardhet kokes, faller kalsium- og magnesiumioner ut som karbonater. Reaksjonen kan vises som: 2HCO32- (aq)
CO32-(aq) + H2O (l) + CO2 (g)
Ca2+ (aq) + CO32- (aq)
CaCO3 (s)
Permanent hardhet av vann kan ikke fjernes ved koking. Den enkleste metoden for å fjerne permanent hardhet av vannet er ved å tilsette vaskebrus eller natriumkarbonat (Na2CO3). Kalsiumionene (magnesiumioner) blir utfelt som kalsiumkarbonat (magnesiumkarbonat). Reaksjonen kan vises som følger: Ca2+SO42- + (Na+)2CO32-
b735_Ch-01c.pmd
85
CaCO3(s) + Na2SO4
24.06.2009, 15:19
86
Forstå kjemi
Biologisk forurensning: Biologisk forurensning av vann måles generelt i form av biologisk oksygenbehov (BOD). Oksygeninnholdet i vann bestemmes før og etter inkubering i mørke i 5 dager ved 20°C. BOD er gitt i milligram/dm3 (desimeter3). Hvis BOD er mindre enn 30 mg/dm3, er vannet ikke forurenset. Kjemisk forurensning: Kjemisk forurensning av vann er et alvorlig problem. Mange industrier slipper ut forurenset vann til elver og innsjøer. For eksempel slippes det generelt ut 24 tonn avløpsvann for hvert tonn produsert papir. Flere tusen tonn urenset kloakkvann slippes også ut i hav og elver.
Vannforurensning er ansvarlig for de fleste sykdommene i fattige land. Sykdommer som tyfus, kolera, dysenteri og diaré er forårsaket av forbruk av forurenset vann. Fluorforurensning: En høy konsentrasjon av oppløste fluorsalter er uegnet til konsum og er ekstremt skadelig. Det forårsaker beinråte, tannråte og relaterte deformiteter. Fluorforurensning er et alvorlig problem i enkelte deler av India.
b735_Ch-01c.pmd
86
24.06.2009, 15:19
Kjemi i en kapsel
87
Rensing av vann: Forurenset vann kan renses ved passende kjemisk behandling og andre metoder. La oss ikke glemme at de fleste i India ikke har rent drikkevann. Hvis de kan ha rent drikkevann, kan de fleste sykdommer unngås. Destillasjon av vann: Hvis vi ønsker veldig rent vann, fås det ved destillasjon. Vi bruker destillert vann i bilbatterier og også til mange formål i laboratorier. Destillert vann brukes til å gi injeksjoner til pasienter. Vet du at mør kokos (kokosvann) er like ren som destillert vann? Verdenshavene inneholder mange salter. Gjennomsnittlig saltholdighet i sjøvann er 35 gram oppløste salter i ett kilo havvann. Mange mineraler finnes i havet. Brom hentes fra sjøvann. Havet er en rik kilde til mat. Tang er en kilde til kjemikalier.
b735_Ch-01c.pmd
87
24.06.2009, 15:19
88
Forstå kjemi
Destillasjon av sjøvann er en måte å få vann til husholdningsbruk på. Mange deler av verden, inkludert India, mangler drikkevann, selv om det er rikelig med sjøvann tilgjengelig. En måte å rense sjøvann på er å føre det gjennom visse filmer (membraner) med små porer. Membranene lar kun rent vann passere gjennom. Visse stoffer, for eksempel ionebytterharpikser, brukes ofte for å fjerne forskjellige ioner eller salter fra vann.
Konklusjoner Kjemi er en eksperimentell vitenskap og innebærer observasjon av transformasjoner i stoffer, og fremstilling av stoffer. Kjemi gjennomsyrer verden rundt oss. Kjemi hjelper oss å forstå naturen og livsprosesser. Det er gjennom kjemi vi kan lage en rekke materialer med nye egenskaper. Uten kunnskap om kjemi kan vi ikke forbedre livskvaliteten vår. Små ting får store ting til å skje I januar 1986 hadde den amerikanske romfergen Challenger en katastrofal eksplosjon. Den berømte fysikeren Richard Feynman viste hvordan dette ble forårsaket av svikt i gummi-O-ringene. Ved lave temperaturer mister gummi sin spenst. Så O-ringene fungerte ikke som gode tetninger, og fikk varme gasser til å lekke, noe som forårsaket eksplosjonen.
b735_Ch-01c.pmd
88
24.06.2009, 15:19
2 ELEMENTER OG PERIODISK TABEL
b735_Ch-02a.pmd
89
02.07.2009, 10:36
90 Forstå kjemi
Mål •
I denne leksjonen undersøker vi hvordan kunnskapen vår om grunnstoffene har utviklet seg over en periode og lærer å beskrive grunnstoffene i form av den elektroniske strukturen til atomer. Vi prøver deretter å forstå klassifiseringen av grunnstoffer, og hvordan forsøk på å klassifisere fødte det periodiske systemet.
•
Vi diskuterer viktige trekk ved det moderne periodiske system og ser hvordan det gir grunnlag for å forklare og forutsi egenskaper til stoffer. Vi bruker også denne leksjonen til å følge noen aspekter av kjemiens historie.
Det finnes millioner av stoffer med forskjellige sammensetninger og egenskaper. De kan være tilstede i form av faste stoffer, væsker og gasser. Imidlertid er det fantastiske faktum at disse millioner av stoffer er varierte kombinasjoner av mindre enn 100 naturlig forekommende elementer. Fram til 1500-tallet var bare 10 grunnstoffer kjent. Jern Fe Karbon C
Kobber Med Tinn Sn
Sølv Ag Bly Pb
Gull Au Antimony Sb
Kvikksølv Hg Svovel S
2.1 Moderne grunnstoffbegrep Innen 1661 var den grunnleggende forskjellen mellom en blanding og en kjemisk forbindelse blitt forstått. Robert Boyle påpekte hvordan Aristoteles begrep om elementer var feil.
b735_Ch-02a.pmd
90
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 91 Boyle hevdet at ild, vann, luft og jord ikke kunne betraktes som grunnstoffer fordi •
de kunne ikke kombineres for å danne andre stoffer og
•
de kunne ikke separeres eller utvinnes fra andre stoffer.
Boyle understreket viktigheten av de fysiske egenskapene til elementene. I følge Boyle, elementer •
var enkle, ublandede kropper.
•
var ikke sammensatt av andre lignende eller forskjellige organer.
•
var unike stoffer.
Fra dette tidspunktet betydde begrepet element en materiell substans. Tjue grunnstoffer var kjent i 1775. Jern (Fe)
Kobolt (Co)
Nikkel (Ni)
Platina (Pt)
Sølv (Ag)
Kvikksølv (Hg)
Karbon (C)
Tinn (Sn)
Lead (Pb)
Kobber
Nitrogen (N)
Oksygen (O)
Fosfor (P)
Arsen (As)
Vismut (Bi)
Svovel (S)
Gull (Au)
Sink (Zn)
Hydrogen (H)
Antimon (Sb)
Kjemiske kriterier for å identifisere elementer basert på eksperimentelle data ble etablert på midten av 1700-tallet. I 1789 publiserte Lavoisier fra Frankrike den første listen over kjemiske elementer. På grunnlag av eksperimentelle data hadde listen hans 23 elementer. Han brukte kjemisk nedbrytning som grunnlag for klassifisering av grunnstoffer.
b735_Ch-02a.pmd
91
02.07.2009, 10:36
92 Forstå kjemi I 1807 la Humphry Davy fra Storbritannia til ytterligere to elementer til listen over kjente grunnstoffer - natrium og kalium.
Davy Det var ikke noe avtalt format for å navngi elementene frem til tidlig på 1800-tallet. I 1814 foreslo baron Jons Jakob Berzelius at •
startbokstaven i navnet på et grunnstoff brukes som kjemisk symbol.
•
hvis grunnstoffet hadde et latinsk navn som ikke lenger ble brukt, skal det kjemiske symbolet være fra det latinske navnet.
•
hvis to eller flere elementer hadde navn som begynner med samme alfabet, skal den neste karakteristiske bokstaven legges til den første bokstaven (H, He, Ni, Na, Ne).
Behov for å ordne elementer i en rekkefølge: Fremskritt innen kjemi forbedret forståelsen av elementenes egenskaper. Det var behov for å ordne de kjente elementene i en rekkefølge. For å gjøre dette ble en forståelse av atomets struktur nødvendig.
b735_Ch-02a.pmd
92
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 93
LAVOISIER (1743 – 1794) Antoine Laurent Lavoisier blir av mange sett på som kjemiens far. Han var sønn av en velstående fransk advokat og ble uteksaminert i jus. Kjemi fascinerte Lavoisier og han viet livet sitt til studiet av kjemiske fenomener. Han var kanskje den første kjemikeren som anerkjente viktigheten av kvantitative målinger. Han utledet loven om bevaring av masse ved å nøye veie reaktanter og produkter i kjemiske reaksjoner. Lavoisier gjorde mange funn som forklarte forbrenningens natur. Lavoisier slo fast at luft består av oksygen og nitrogen. Det er en fryd å se de gamle papirene til Lavoisier hvor han grafisk beskriver eksperimenter med vakre tegninger. Han ble et offer for den franske revolusjonen, hvor han ble giljotinert. Som Laplace sa: "Det tok et minutt å halshugge Lavoisier, men det vil ta tusenvis av år å lage et slikt hode."
b735_Ch-02a.pmd
93
02.07.2009, 10:36
94 Forstå kjemi
2.2 Det moderne atomet I 1904 oppdaget J. J. Thomson elektronet. Han foreslo at elektronet •
hadde ubetydelig masse;
•
hadde negativ ladning; og
•
var en bestanddel av alle elementer.
De første ideene til det moderne atomet skyldes Lord Rutherford (1911). Både Thomson og Rutherford jobbet i Cambridge (U.K.). Atomet har en positivt ladet kjerne. Kjernen er veldig liten i volum. Den inneholder (positivt ladede) protoner og nøytroner (uten ladning). Protoner er derfor ansvarlige for ladningen til kjernen.
Kjernen
sky av elektroner
b735_Ch-02a.pmd
94
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 95 Negativt ladede elektroner omgir kjernen og opptar det meste av volumet. Massen til et atom skyldes nesten utelukkende protoner og nøytroner.
Massetall: Massetallet til et grunnstoff er summen av protoner og nøytroner i kjernen.
Atomnummer: Atomnummeret til et grunnstoff er lik antall protoner i kjernen. Atomer er nøytrale fordi de har samme antall elektroner og protoner. Antall elektroner i et nøytralt atom er også lik atomnummeret. Isotoper av et grunnstoff har samme atomnummer, men forskjellige massetall. Deuterium (D) og tritium (T) er isotoper av hydrogen (H) med massetall på henholdsvis 2 og 3. Niels Bohr (Danmark) foreslo i 1913 at elektroner beveger seg rundt kjernen i baner. Hver bane er assosiert med en bestemt energi. De forskjellige banene skilles ved å gi tall til dem. Disse tallene kalles hovedkvantetall (med symbolet n). De har verdiene 1, 2, 3, . . . . Elektroner med forskjellige verdier på n blir også referert til som tilhørende forskjellige skall. Når tallet n øker, øker energien til elektronet.
b735_Ch-02a.pmd
95
02.07.2009, 10:36
96 Forstå kjemi Hvis et elektron hopper fra en bane til en annen, vil det være en endring i energi. For eksempel, hvis et elektron går fra bane 1 (energi E1) til bane 2 (energi E2), er endringen i energi gitt av E2–E1. Denne energiendringen er ledsaget av absorpsjon av stråling. Energien til strålingen er gitt av ligningen, E2 – E1 = hυ der υ er strålingsfrekvensen og h er Planck-konstanten. Verdien av h er 6,626 x 10−34 J-s. Absorpsjonen og emisjonen av lys på grunn av elektronhopp i atomer måles ved å bruke spektrometre.
SPEKTROMETERET Spektroskopi er et kraftig verktøy for moderne vitenskap. Det tidlige spektrometeret (spektroskopet) dissekerte lys ved bruk av et prisme eller et diffraksjonsgitter. Ved å bruke et spektrometer kan man identifisere elementer, for eksempel ved fargen på lyset de sender ut. Natrium-, strontium- og kobberforbindelser når de plasseres i en flamme gir henholdsvis gule, crimson og grønne farger. Kilden til lys kan være en karbonbue (eller en laser). Prøven plasseres foran lyskilden og lyset som absorberes eller sendes ut analyseres av spektrometeret. Bølgelengdene eller frekvensene for absorpsjon eller emisjon avhenger av overgangene til elektronene i et grunnstoff. Dermed har hydrogen, litium og alle andre grunnstoffer sitt karakteristiske spektrum.
b735_Ch-02a.pmd
96
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 97 Frekvensen til stråling υ, er relatert til bølgelengden, λ, ved relasjonen, c υ= λ Her er c lysets hastighet (3 × 108 ms−1). Det ble påpekt av de Broglie i 1924, at elektronet, akkurat som lys, har bølgeegenskaper. Bølgen assosiert med et elektron kalles en orbital. Hvordan spesifiserer vi energiene til forskjellige elektronorbitaler? For å gjøre dette er det nødvendig å beskrive elektroner eller deres energier mye mer spesifikt. Dette krever mer enn ett kvantenummer. Vi skal først bruke to tall (kvantetall) for å illustrere hvordan elektroner kan beskrives individuelt. Først har vi kvantetallet med verdiene 1, 2, 3, … med symbolet n. Vi definerer nå et annet kvantenummer “l” (bokstaven “el” ) For hver verdi av “n” kan det være forskjellige verdier av “l” som varierer mellom 0 og (n−1). La oss se hvordan dette fungerer. n = 1, "l" kan bare være 0 n = 2, "l" kan være 0 eller 1 n = 3, "l" kan være 0, 1 og 2 n = 4, "l" = ? Elektroner med "l" = 0, 1, 2, 3 ...... kalles s, p, d og f elektroner. Vi skal nå liste opp de forskjellige typene elektroner (elektroner med forskjellige energier).
b735_Ch-02a.pmd
97
02.07.2009, 10:36
98 Forstå kjemi n = 1, 1s n = 2, 2s, 2p n = 3, 3s, 3p, 3d n = 4, 4s, 4p, 4d, 4f Maksimalt antall elektroner i en s-orbital er 2. Maksimalt antall av elektroner i en p-orbital er 6. Maksimalt antall elektroner i en d-orbital er 10. Maksimalt antall elektroner i en f-orbital er 14. Vi kan nå se hvordan elektroner kan ordnes i atomer med økende atomnummer. Atomnummer
Element
Beskrivelse av elektroner
1
H
1s1
2
Han
1s2
3
Li
1s2 2s1
4
Være
1s2 2s2
5
B
1s2 2s2 2p1
6
C
1s2 2s2 2p2
7
N
1s2 2s2 2p3
8
O
1s2 2s2 2p4
9
F
1s2 2s2 2p5
Ja
1s2 2s2 2p6
10
Aufbau-prinsippet: Rekkefølgen for å fylle orbitalene kalles Aufbau-prinsippet. Aufbau på tysk betyr å bygge opp.
b735_Ch-02a.pmd
98
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 99 I følge dette prinsippet, •
elektroner bør ordnes i rekkefølgen av deres økende energier.
•
Rekkefølgen 1s, 2s, 2p, 3s, 3p, 4s, 3d, 4p, 5s, 4d, 5p, 6s, 4f, 5d … er rekkefølgen av økende energi.
Ovennevnte orbitalfyllingsdiagram hjelper til med å forstå den elektroniske konfigurasjonen til et element. Elektroner okkuperer alltid orbitaler med lavest energi først. For eksempel, i litium, okkuperer to elektroner 1s orbital, det tredje elektron okkuperer 2s orbital. 2s-orbitalen er fylt i beryllium (1s2, 2s 2). I de neste seks elementene, dvs. bor til neon, blir 2p-orbitalene fylt. Merk! Etter 3p blir 4s fylt, og IKKE 3d.
b735_Ch-02a.pmd
99
02.07.2009, 10:36
100 Forstå kjemi
2.3 Ordne grunnstoffer Atomnummer
Massenummer
Elementer kan ordnes på grunnlag av
Periodisitet
Likheter
På begynnelsen av det nittende århundre hadde rundt 50 elementer blitt identifisert og egenskapene deres studert. Behovet for å ordne elementene på en logisk måte førte til forskjellige forsøk på å lage et periodisk system. I 1817 oppdaget Dobereiner at når kalsium (Ca), barium (Ba) og strontium (Sr) ble oppført under hverandre, hadde de lignende egenskaper. Ca Sr Ba
Atommassen til strontium var nær gjennomsnittet av atommassene av kalsium og barium. Egenskapene til strontium var også et gjennomsnitt av egenskapene til kalsium og barium.
Dobereiner var den første som identifiserte triadene og brukte atommassen som grunnlag for gruppering.
b735_Ch-02a.pmd
100
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 101 I 1829 ble ytterligere to triader oppdaget. Cl
Klor
Litium
Li
Br
Brom
Natrium
Allerede
Jod
Kalium
K
Jeg
I 1862 foreslo De Chancourtois (Frankrike) at egenskapene til elementer er egenskapene til tall. Hvordan kom han til denne viktige konklusjonen? De Chancourtois valgte en sylinder med en omkrets på 16 enheter. Hvorfor valgte han 16 enheter? Det var den omtrentlige atommassen av oksygen. Elementer ble deretter arrangert i en økende rekkefølge av atommassen.
b735_Ch-02a.pmd
101
02.07.2009, 10:36
102 Forstå kjemi Chancourtois la merke til at elementer med lignende egenskaper falt på en vertikal linje fra midten av spiralen. Figuren illustrerer arrangementet av alle elementene etter Chancourtois idé. I 1864 valgte Newland (England) hydrogen, litium, beryllium, bor, karbon, nitrogen og oksygen som de første syv grunnstoffene. H 1
Li 2
Vær 3
B 4
C 5
N 6
O 7
Han fant ut at når disse elementene ble serienummerert som 1, 2, 3, . . . 7, og arrangert i rekkefølge, ble egenskapene til det åttende elementet gjentatt som den åttende tonen i vestlige musikknoter.
Basert på denne observasjonen postulerte Newland oktavenes lov. Det åttende elementet, med utgangspunkt i et gitt element, er en slags repetisjon av det første, som åttendetonen i en oktav i musikk. Hva var den største ulempen med oktaverloven? Det var bra bare for de første 17 elementene.
b735_Ch-02a.pmd
102
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 103 H 1
Li 2
Vær 3
B 4
C 5
N 6
O 7
F 8
Det er 9
Mg 10
Al 11
Og 12
P 13
S 14
Cl 15
K 16
Ca 17
Cr 18
Av 19
Mn 20
Fe 21
Newland var den første til å bruke tall i en seriell rekkefølge og forutsi periodisitet.
2.4 Det moderne periodiske system I 1869 publiserte Mendeleyev, den store russiske kjemikeren, den første versjonen av sitt periodiske system. Jeg
II
III
IV
V
VI
VII
1
Li
Være
B
C
N
O
F
2
Allerede
Mg
Al
Og
P
S
Cl
3
K
Ca
*
Av
V
Cr
Mn
4
Cu
Zn
*
*
Som
Se
Br
5
Rb
Sr
Y
Zr
NB
Mo
VIII
Fe Co Ni
Periode
Perioder er "rader" og grupper er "kolonner".
b735_Ch-02a.pmd
103
02.07.2009, 10:36
G r o u s
104 Forstå kjemi Hvordan var Mendeleyevs klassifisering av elementer en forbedring i forhold til tidligere versjoner? Mens tidligere periodiske tabeller fokuserte på en enkelt observert egenskap, korrelerte Mendeleyev alle kjente og observerte funksjoner som periodisitet, triader (grupper) og kjemiske egenskaper. Mendeleyev listet først de kjente elementene i en stigende rekkefølge av deres atommasse. 1
Li
Være
B
C
N
O
F
2
Allerede
Mg
Al
Og
P
S
Cl
Hver rad (punktum) hadde syv elementer. I hver rad (periode) hadde det første elementet lignende egenskaper som det første elementet i forrige rad (periode). Siden hydrogen ikke passet inn i mønsteret, startet Mendeleyev (og også Meyer tidligere) den første raden med litium. Hva er de enestående egenskapene til Mendeleyevs periodiske system? Mendeleyev
b735_Ch-02a.pmd
•
ordnet de kjente elementene i en tabellform.
•
nummererte grunnstoffene etter deres atommasse (massenummer).
•
ordnet dem i økende rekkefølge av atommassen.
•
plasserte ikke odde elementer i hovedgruppene (Fe, Co, Ni).
104
02.07.2009, 10:36
Grunnstoffer og det periodiske system 105
DMITRI MENDELEYEV (1834 – 1907) Dmitri Mendeleyev ble født i en stor familie på sytten, i Sibir, Russland. Han oppnådde en mastergrad i kjemi fra universitetet i St. Petersburg i 1856, og underviste deretter ved universitetet. Han ble utnevnt til professor i uorganisk kjemi i 1867. Hans store lærebok kalt Principles of Chemistry førte til systematisk og periodisk arrangement av grunnstoffene. Det er mest troverdig at han anså egenskapene til grunnstoffene for å være relatert til deres atommasser, siden strukturen til atomer var ukjent på den tiden. For å bringe visse grunnstoffer inn i den riktige gruppen på grunn av deres kjemiske egenskaper, snudde han rekkefølgen til noen av grunnstoffene og hevdet at deres atommasse var feil. Da det periodiske systemet ble dannet, ble mange ledige plasser tydelige. Mendeleyev sto overfor valget mellom å forlate opplegget sitt som ugyldig eller å erklære at disse ledige plassene måtte tilhøre uoppdagede elementer. Han spådde egenskapene til noen av de ukjente elementene fra trendene som ble observert blant egenskapene til beslektede elementer. Mendeleyev var et geni som var interessert i mange vitenskapsfelt. Han jobbet med mange problemer knyttet til Russlands naturressurser. Han oppfant et nøyaktig barometer. Han var direktør for Bureau of Weights and Measures til sin død i 1907.
b735_Ch-02a.pmd
105
02.07.2009, 10:36
106 Forstå kjemi Hvorfor etterlot Mendeleyev hull i det periodiske systemet sitt? Da Mendeleyev arrangerte elementene, måtte han hoppe over steder for å opprettholde likheten i egenskapene til elementene i de vertikale søylene (gruppene). Han var sikker på at det manglet elementer (elementer som ennå ikke var oppdaget). For eksempel, i gruppe IV (karbongruppen), visste han at tinn ikke kunne innta plassen rett under silisium. Han etterlot et tomrom for elementet som ennå ikke var oppdaget og kalte dette elementet eka-silisium. Ved å studere egenskapene til grunnstoffene i denne gruppen, var han i stand til å forutsi egenskapene til eka-silisium. I 1886 oppdaget Winkler, i Tyskland, det manglende elementet og kalte det germanium!
Egenskaper til eka-silisium forutsagt av Mendeleyev
b735_Ch-02a.pmd
Egenskaper til Germanium
Farge
lysegrå
mørk grå
Atommasse
72
72,6
Tetthet
5.5
5,47
Atomvolum
1. 3
13.2
Oksyd
XO 2 Høyt smeltepunkt Tetthet 4,7 g cm−3
GeO 2 Smeltepunkt >1000°C Tetthet 4,703 g cm−3
Klorid
Kokepunkt ensom par-binding par > binding par-binding par. Dermed bidrar antallet bindingspar og ensomme par i sentralatomet til å bestemme formene til molekyler og ioner. Former av enkle molekyler og ioner Antall elektronpar
b735_Ch-04.pmd
Arrangement av elektronpar
2
Lineær
3
Trigonal plan
163
Cl
Form
Hg
Eksempler
Cl
BeCl2, HgCl2
BF3, BCl3 CO32-, NO3-
23.06.2009, 18:48
164
Forstå kjemi
4
Tetraedrisk
SiF4, CH4, NH4+, PO43-
5
Trigonal bipyramidal
PCl5
6
Oktaedral
SF6, [PF6]-
4.2 Hybridisering Elektroner er ikke bare partikler. De har bølgeegenskaper. Orbital er begrepet som brukes for å beskrive et elektron i bølgebildet. Fordi de er bølger, kan vi blande de forskjellige typene bølger (elektroner). Ulike orbitaler (elektroner) har forskjellige former.
b735_Ch-04.pmd
164
23.06.2009, 18:48
Strukturer og former for molekyler
s-orbital
165
p-orbital
Vi tilsetter salt og pepper etter vår smak. På samme måte kan vi blande s- og p-elektroner for å oppnå en ønsket blanding. At slik blanding kan gjøres ble først foreslått av Linus Pauling. For eksempel inneholder sp, sp2 og sp3 forskjellige proporsjoner av s- og p-elektroner. s p I sp er s-tegnet ½ eller 50 %. P-tegnet er også 50%. s I sp2 er s-tegnet 1/3 eller 33,3 %. P-tegnet er 66,7 %. I sp3 er s-tegnet ¼ eller 25 %. P-tegnet er 75 %.
s
s
s
Siden s-orbitalen er sfærisk og p-orbitalen er formet som en manual, resulterer blanding av s- og p-orbitaler i forskjellige proporsjoner i forskjellige former. Blanding av orbitaler kalles hybridisering. De blandede orbitalene kalles hybridorbitaler. For eksempel, når en s orbitaler og en p orbitaler blandes, får vi to sp hybrid orbitaler. Sp hybrid orbital er lineær.
s
b735_Ch-04.pmd
s
165
2 sp hybrid orbitaler
23.06.2009, 18:49
166
Forstå kjemi
Når en s orbitaler er blandet med to p-orbitaler, får vi tre sp2 hybridorbitaler. Sp2 hybrid orbital har en trigonal plan form.
s
+
p + p
tre sp2 hybridorbitaler (trigonal plan)
Når vi blander en s og tre p orbitaler, får vi fire sp3 hybrid orbitaler. Sp3 hybrid orbital har en tetraedrisk form.
s
+
p + p + p
fire sp3 hybrid orbitaler (tetraedriske)
La oss oppsummere formene til de tre orbitalene som er dannet ved å blande s- og p-orbitalene. sp er lineær, sp2 er trigonal plan og sp3 er tetraedrisk.
b735_Ch-04.pmd
166
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
sp2 – trigonal plan
sp – lineær
167
sp3 – tetraedrisk
Det er ikke bare s-orbitalene og p-orbitalene som kan blandes for å gi forskjellige former. Vi kan også blande andre typer orbitaler. La oss se hvordan forskjellige former av molekyler oppnås ved å blande d-, s- og p-orbitaler. Blanding av en d, en s og to p orbitaler gir dsp2 hybrid orbitaler. Eksempel på dsp2:
[PtCl4] Denne har en kvadratisk-plan geometri. Vi kan blande to d, en s og tre p orbitaler for å få d2sp3 hybrid orbitaler.
b735_Ch-04.pmd
167
23.06.2009, 18:49
168
Forstå kjemi
Eksempel på d2sp3:
[Fe(CN)6]3Det er oktaedrisk. La oss se på blandingen av orbitaler i karbonforbindelser. Den elektroniske konfigurasjonen av karbon er 1s2 2s2 2p2. For å danne orbitaler fra blanding av s- og p-orbitaler, endres den elektroniske konfigurasjonen av karbon til 1s2 2s1 2p3.
1s
2s
2p
1s
2s
2p
Nå kan en 2'er blandes med en 2p, to 2p eller tre 2p orbitaler for å gi sp, sp2 og sp3 orbitaler som følger: 1 (s) + 1 (p) 1 (s) + 2 (p)
2 (sp) + 2 (p) igjen. 3 (sp2) + 1 (p) igjen
1 (s) + 3 (p)
4 (sp3)
I metan, CH4, overlapper hver av sp3-orbitalene til karbonatomet med 1s-orbitalen til et hydrogenatom.
b735_Ch-04.pmd
168
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
169
Metan er et tetraedrisk molekyl. Akkurat som CH4, er CCl4 også tetraedrisk, og det samme er mange derivater av metan. Alle de fire CH-bindingene i CH 4 er sigma-bindinger (σ-bindinger). Husk at en sigmabinding er en binding langs bindingens akse (eller skyldes elektrontettheten mellom de to atomsentrene). I etylen, C2H4, kombineres to karbonatomer med fire hydrogenatomer. Her gjør hvert karbonatom bruk av sp2-orbitalene (som er trigonale). To av sp2-orbitalene til hvert karbonatom overlapper med 1s-orbitalene til hydrogenatomer. Den gjenværende (tredje) sp2-orbitalen til karbonatomet overlapper den til den andre, og danner en CC-binding.
b735_Ch-04.pmd
169
23.06.2009, 18:49
170
Forstå kjemi
Det vil si at hvert karbonatom danner to sigmabindinger (σ-bindinger) med to hydrogenatomer og en σ-binding med et annet karbonatom. Merk at etter å ha dannet sp2-orbitaler, vil det være en p-orbital igjen på hvert karbonatom. Disse p-orbitalene forblir i en retning vinkelrett på bindingen dannet av sp2-orbitaler. De to p-orbitalene danner en π-binding (pi-binding). Når vi skriver etylen, C2H4 som
en av bindingene mellom de to karbonatomene tilsvarer den som dannes av de to sp2-orbitalene. Den andre skyldes π-bindingen. π-bindingen er vinkelrett på retningen til σ-bindingen mellom de to karbonatomene.
Acetylen er et eksempel på sp-hybridisering.
Hva er tolkningen av trippelbindingen her? Hvor mange π (pi) bindinger har vi her? Vi har to π-bindinger mellom karbonatomene og en σ-binding. Karbon-hydrogenbindingen er en σ–binding. De to π-bindingene er vinkelrette på hverandre og de er begge vinkelrette på C C σ-bindingen.
b735_Ch-04.pmd
170
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
171
4.3 Former på enkle molekyler Vi ser ofte på molekyler ved å bruke ball- og stokkmodeller som vist nedenfor:
Metan
Etylen
Acetylen
Benzen
Ball- og stokkmodeller gir ikke en ide om de virkelige molekylformene. Plassfyllende modeller gir et bedre bilde av formene. La oss se på noen få plassfyllende modeller.
b735_Ch-04.pmd
171
23.06.2009, 18:49
172
Forstå kjemi
Metan
Ball og stokk modell
Plassfyllende modell
Etylen
Ball og stokk modell
Plassfyllende modell
Acetylen
Ball og stokk modell — Hydrogen
b735_Ch-04.pmd
172
Plassfyllende modell — Carbon
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
173
Benzen
Ball og stokk modell
Plassfyllende modell
Diamant består av et uendelig nettverk av CC enkeltbindinger på 1,54Å. Karbonatomene er tetraedrisk bundet (sp3). Diamant
C C enkeltbinding
b735_Ch-04.pmd
173
23.06.2009, 18:49
174
Forstå kjemi
Grafitt består av seks-leddede ringer laget av karbon-karbonbindinger på 1,34 Å. Se hvordan karbonatomene er stablet i grafitt.
3.4 Å
Grafitt
Grafitt er en uendelig plan struktur dannet av sp2-karboner. Den nye formen for karbon som ble oppdaget i 1985, Buckminster fulleren, har formelen C60. Det er en perfekt sfære og bindingsavstanden mellom karbonatomer er rundt 1,4 Å. Det ser ut som en fotball. C60 kalles populært for bucky ball. C60
Ball og stokk modell
b735_Ch-04.pmd
174
Plassfyllende modell
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
175
4.4 Isomerer Noen karbonforbindelser har samme molekylformel, men har ulike strukturformler. For eksempel kan forbindelsen C2H6O ha to forskjellige strukturformler.
Etanol
Metoksymetan (dimetyleter) CH3O CH3
C2H5OH - Karbon
— Hydrogen
— Oksygen
Disse to er isomerer. Vi kan ha forskjellige isomerer av enkle hydrokarboner som vist nedenfor: CH3 CH2 CH2 CH2 CH3
vanlig pentan
CH3 CH3 CH
CH2
CH3
isopentan
CH3H3C
C
CH3
neopentan
CH3
b735_Ch-04.pmd
175
23.06.2009, 18:49
176
Forstå kjemi
I disubstituerte benzener er orto-, meta- og paraisomerer mulige (se leksjon 1). Se på følgende strukturer av dikloretylen eller etylendiklorid.
De har samme molekylformel C2H2Cl2, men deres strukturformler er forskjellige. De to strukturene er geometriske isomerer. La oss se på C2H2Cl2 igjen.
(b)
(en)
Legg merke til plasseringen av Cl og H i figurene (a) og (b). I figur (a) er kloratomene på samme side av dobbeltbindingen. I figur (b) er de på motsatte sider av dobbeltbindingen. Struktur (a) er cis-form og struktur (b) er trans-form.
b735_Ch-04.pmd
176
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
177
Et annet eksempel på cis-trans-isomerer er maleinsyre og fumarsyre. De har formelen HOOC(H) C C (H)COOH.
Maleinsyre - Karbon
Fumarsyre - Oksygen
— Hydrogen
Louis Pasteur viste at isomerer kan eksistere i to forskjellige arrangementer som ikke kan legges over hverandre, men er speilbilder av hverandre. Slike isomerer kalles optiske isomerer.
Optiske isomerer av melkesyre
b735_Ch-04.pmd
177
23.06.2009, 18:49
178
Forstå kjemi
Disse er som våre hender; venstre og høyre hånd er speilbilder. Flere forbindelser som forekommer i naturen viser optisk isomerisme. Den viktige egenskapen som skiller de to optiske isomerene er den optiske aktiviteten. En av isomerene roterer planet av polarisert lys til høyre og en annen roterer det til venstre. Hvis vi har en blanding som inneholder like mengder av de to isomerene, vil det ikke være noen rotasjon av planet av polarisert lys. En slik blanding kalles en racemisk blanding. Det finnes metoder for å skille de to isomerene fra en slik blanding. Optisk aktivitet (og isomerisme) finnes når et karbonatom er festet til fire forskjellige grupper (som i melkesyre ovenfor). Slike karbonatomer er asymmetriske. Asymmetriske molekyler kalles kirale molekyler. Kiralitet er en viktig egenskap. Mange av legemidlene (medisinene) vi tar er aktive (eller har ønsket effekt) bare når molekylene er kirale. Sykloheksan, C6H12, kan finnes i båt- og stolform. Disse kalles konformere. Finn ut hva disse er.
4.5 Noen komplekse strukturer og former Zeolitter
b735_Ch-04.pmd
178
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
179
Zeolitter er aluminiumsilikater. De brukes til å tilberede mange viktige kjemikalier. Burene (store sirkulære hull) brukes til å utføre reaksjoner av bare de molekylene som kan rommes i merdene. Hem i hemoglobin
Ball og stokk modell
Plassfyllende modell
Hemoglobin har en kulestruktur. Det er løselig i vann. Hemoglobin er den røde bestanddel av blod. Både hem og klorofyll inneholder porfyrinkjernen der metallionet befinner seg. I hem er jern tilstede. I klorofyll er magnesium tilstede. Klorofyll er ansvarlig for den grønne fargen på bladene.
b735_Ch-04.pmd
179
23.06.2009, 18:49
180
Forstå kjemi
Sukker Monosakkarider
Glukose
Fruktose
Disakkarider
sukrose
Laktose
b735_Ch-04.pmd
180
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
181
Vitaminer
Vitamin A (Retinol)
Vitamin B2 (riboflavin)
Vitamin C (askorbinsyre)
4.6 Hydrogenbindingen Vi tror generelt at de sterkeste lykkes eller overlever best. Det er ikke alltid tilfelle. Dette gjelder i det minste for kjemiske bindinger. En av de svakeste bindingene, kjent som hydrogenbindingen, gjennomsyrer all materie og selve livet. Vann ville ikke vært vann uten hydrogenbindinger. Livets molekyler, proteiner og DNA, holdes sammen av hydrogenbindinger. Hva er da en hydrogenbinding?
b735_Ch-04.pmd
181
23.06.2009, 18:49
182
Forstå kjemi
Hydrogenbindinger dannes vanligvis mellom en OH-binding og et atom som kan tiltrekke seg hydrogenatomet - for eksempel et annet oksygenatom, et halogenatom eller et nitrogenatom. Dette er fordi i O H-bindingen har oksygenatomet en liten negativ ladning (δ-) og hydrogenatomet har en liten positiv ladning (δ+). Ethvert atom som har en svak negativ ladning tiltrekker seg det positivt ladede hydrogenatomet som vist nedenfor: O
Hδ+.
Oδ-
. .
H . . . O-binding er hydrogenbindingen og den er svak. Energien til en hydrogenbinding er rundt 3 kcal eller 12 kJ mol −1 sammenlignet med 60–100 kcal med vanlige enkeltbindinger. Hydrogenbindinger dannes av andre bindinger enn OH-bindingen. For eksempel kan en N H-binding også danne hydrogenbindinger med elektrontiltrekkende atomer som oksygen: N
H.
. .
O
Generelt dannes hydrogenbindinger av en XH-binding (der X er et elektronegativt element som O, N, S, halogen) og et annet elektronegativt atom, Y. X
Hδ+.
. .
Yδ-
Typiske hydrogenbindinger er OH. . . Å, O H. . . N, O H. . . Cl, OH. . . S, N H. . . O, N H. . . S, SH. . . O og SH. . . S. I spesielle tilfeller danner selv en CH-binding en hydrogenbinding med et elektronegativt atom. Vann er det mest kjente eksemplet på hydrogenbinding.
b735_Ch-04.pmd
182
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
183
I vann tiltrekker oksygenatomet til ett H2O-molekyl (med en svak negativ ladning) protonet til et annet H2O-molekyl. Dette fortsetter og fortsetter, og gjør vann til en svært "assosiert" væske. Mange av de unike egenskapene til vann skyldes hydrogenbindingen. Vann har et høyt • kokepunkt (100°C eller 373 K). • overflatespenning. • fordampningsvarme. • fusjonsvarme. I is er hvert vannmolekyl hydrogenbundet til fire andre vannmolekyler.
vannmolekyl
Hydrogenbinding
— Oksygen
b735_Ch-04.pmd
183
— Hydrogen
23.06.2009, 18:49
184
Forstå kjemi
Ulike former for is, med ulike hydrogenbindingsmønstre og former er blitt laget i laboratoriet.
— Oksygen
— Hydrogen
Hydrogenbinding skjer i ammoniakk (med nitrogenatomet) og i hydrogenfluorid (med fluoratomet).
b735_Ch-04.pmd
184
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
185
4.7 Livsmolekyler La oss se på noen livsmolekyler der hydrogenbindinger spiller en stor rolle. Proteiner: Proteiner av ulik form er kjent. Noen er kuleformede og noen er fibrøse. De har forskjellige typer hydrogenbindinger.
b735_Ch-04.pmd
185
23.06.2009, 18:49
186
Forstå kjemi
Proteiner er viktige bestanddeler i livet. Proteiner utfører ulike funksjoner. Den grunnleggende bestanddel av proteiner er peptidbindingen. Disse bindingene dannes mellom aminosyrer.
Det er tjue aminosyrer i naturen. Noen av dem er vist nedenfor:
b735_Ch-04.pmd
Alanine
Glycin
Cystein
Fenylalanin
186
Valine
Proline
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
187
Peptidbindingene blir knyttet til hverandre ved hjelp av hydrogenbindinger.
Hydrogenbindingen gir former til proteiner.
b735_Ch-04.pmd
187
23.06.2009, 18:49
188
Forstå kjemi
Protein-polypeptidkjede
Asparaginsyre Alanin
Alanine
Fenylalanin Serin Lysin
Lysin
α-helix: Alfa-helixen er en av de viktige egenskapene til proteiner. Alfa-helixen ble oppdaget av Linus Pauling i 1951. Denne oppdagelsen markerer begynnelsen på molekylærbiologien.
b735_Ch-04.pmd
188
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
Kollagen er et protein som består av tre helikser. Det er en trippel helix. Det finnes i bein, negler og hår. Det har en fibrøs struktur og er et uløselig protein. Strukturen til kollagen ble bestemt av G. N. Ramachandran i Chennai.
b735_Ch-04.pmd
189
23.06.2009, 18:49
189
190
Forstå kjemi
Enzymer: Enzymer er proteiner, ansvarlige for ulike reaksjoner i biologiske systemer. Måten enzymer fungerer på er basert på formen deres. Enzymmolekyler har et hull eller en spalte.
Et underlag må ha riktig form for å passe inn i kløften for at reaksjonen skal skje. Hullet eller kløften i et enzym fungerer som låsen og substratet fungerer som nøkkelen.
Enzym
Substrat
b735_Ch-04.pmd
190
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
191
Legemidler: Virkningen av legemidler avhenger også av formen til legemiddelmolekylet samt stedet der det interagerer med et protein.
Aspirin Paracetamol Penicillin
DNA: Uten hydrogenbindinger kan vi ikke ha DNA. DNA er assosiert med den genetiske koden. DNA har visse nitrogenholdige baser kalt puriner og pyrimidiner. Purinene og pyrimidinene er knyttet til hverandre ved hjelp av hydrogenbindinger. Disse hydrogenbindingene er spesifikke og kan bare forekomme mellom spesifikke molekyler.
b735_Ch-04.pmd
191
23.06.2009, 18:49
192
Forstå kjemi
sukker sukker
Hydrogenbindinger Tymin (T) Adenin (A)
sukker sukker
Cytosin (C)
Guanin (G)
DNA består av en dobbel helix. Hydrogenbindinger er tilstede mellom heliksene.
b735_Ch-04.pmd
192
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
193
4.8 Menneskeskapte polymerer Polymerer er stoffer med høy molekylvekt. "Poly" betyr mange. Polymerer består av mange repeterende enheter. Det vil si at polymerer lages med utgangspunkt i monomerer som inneholder den repeterende enheten (leksjon 1). Etylen er H2C CH2. Polyetylen har repeterende—CH2—CH2—CH2—enheter. Proteiner og DNA er biologiske polymerer med bestemte former og strukturer. Det er mange menneskeskapte polymerer av forskjellige typer. Noen eksempler på menneskeskapte polymerer er gitt her.
— Oksygen
- Karbon
— Nitrogen
Repeterende enhet i nylon 6,6 To av de vanligste syntetiske polymerene er: polyetylen og polyvinylklorid (se leksjon 1 for andre).
b735_Ch-04.pmd
193
23.06.2009, 18:49
194
Forstå kjemi
Polyetylen eller polyeten n CH2
CH2
(
CH2
CH2
)n
CH
)n
Polyvinylklorid eller PVC n CH2
CHCl
(
CH2
Cl Det er mange andre viktige polymerer. De kunstige fibrene som brukes til å lage tøy, for eksempel terylen eller dacron, er polyestere. De kunstige fibrene blander seg med naturlige fibre som bomull og ull. Noen av de menneskeskapte fibrene (f.eks. kevlar) er veldig sterke. Det finnes polymerer som kan lede elektrisitet. Det er noen polymerer som kan rulles til tynne plater (polyetylen), noen lages til mykt og fjærende pakkemateriale (polyuretan) og noen brukes som lim (polyvinylalkohol). Strukturer og former av polymerer bestemmer deres egenskaper. Noen kan støpes, noen trekkes til tråder og noen lages til ark.
b735_Ch-04.pmd
194
23.06.2009, 18:49
Strukturer og former for molekyler
195
Imidlertid er menneskeskapte polymerer generelt IKKE biologisk nedbrytbare.
b735_Ch-04.pmd
195
23.06.2009, 18:49
196
Forstå kjemi
Konklusjoner Vi har sett på strukturene og formene til molekyler og forsøkt å forstå dem ut fra de kjemiske bindingene i dem. Men det er så mange molekyler i naturen og mange flere laget av mennesker. De fleste av dem har komplekse strukturer som følge av intrikate bindingsmønstre. Selv virkningen av enzymer og legemidler avhenger av deres størrelse og form. Vi har også undersøkt hvordan hydrogenbindingen, en svak binding, holder molekyler og strukturer sammen. Hydrogenbindingen spiller en avgjørende rolle i livsprosesser. Størrelse er viktig! Størrelser og former på molekyler har en stor rolle i å bestemme deres kjemiske reaktivitet. Det er en vits om en fremtredende kjemiker som viste viktigheten av størrelsen (eller bulken) av grupper i organiske forbindelser. Han var så stor i størrelse at han ikke kunne sitte komfortabelt i en stol.
b735_Ch-04.pmd
196
23.06.2009, 18:49
5
KJEMISK ENERGI
b735_Ch-05.pmd
197
23.06.2009, 18:48
198
Forstå kjemi
Mål •
I denne leksjonen lærer vi noen få fremtredende aspekter ved energi – hvordan energi bevares og kan transformeres fra en form til en annen.
•
Kjemisk energi er en viktig form for energi. Og kjemiske transformasjoner er assosiert med energiendringer. Energi kan lagres.
•
Vi er avhengige av energien fra solen. Ettersom energiressurser, som petroleum, blir oppbrukt, må vi være avhengige av alternative energikilder. Vi undersøker noen av alternativene.
Energi er et av menneskets hovedbehov. Fremgangen til en nasjon måles ved mengden energi (for eksempel elektrisk energi) som forbrukes. I denne forbindelse er utviklingsland som India langt bak. Kjemisk energi er en viktig form for energi. Kjemiske reaksjoner er forbundet med energiendringer.
Smelting av jernmalm
Stearinlys brenner
En fakkel
Forbrenning av sukker
Dette er eksempler på kjemiske reaksjoner.
b735_Ch-05.pmd
198
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
199
Energi kan omdannes fra en form til en annen, for eksempel fra elektrisk energi til varme. Energi kan også lagres som i en battericelle. Men energi kan ikke skapes eller ødelegges.
5.1 Energiendringer i kjemiske reaksjoner Na + Cl C + O2 Cl2
NaCl CO2 Cl + Cl
I kjemiske reaksjoner dannes eller brytes bindinger. Å lage eller bryte bindinger resulterer i omorganisering av atomer. Denne prosessen innebærer en endring i energi. En reaksjon hvor varme gis ut er eksoterm.
Varme avgis når vannet fryser til is. En reaksjon der varme absorberes er endoterm.
b735_Ch-05.pmd
199
23.06.2009, 18:48
200
Forstå kjemi Varme absorberes når is smelter til vann.
Et vanlig eksempel på en eksoterm reaksjon er brenning av ved eller forbrenning. Å brenne noe gir varme. Tilsetning av vann til brent kalk eller tilsetning av svovelsyre til vann er andre eksempler.
Vanlige eksempler på endoterme reaksjoner er: en væske som blir til damp (vanndamp) og is som smelter til vann.
b735_Ch-05.pmd
200
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
201
Endringen i energi i en kjemisk reaksjon er vanligvis gitt av reaksjonsvarmen. Det er forskjellen mellom varmeinnholdet i reaktantene (H-reaktantene) og varmeinnholdet i produktene (H-produktene). Det kalles også entalpiforandring. Endringen i varmeinnholdet eller entalpiendringen i en reaksjon er representert som ∆ H. ∆H = Hprodukter − Hreaktanter Når Hprodukter er > Hreaktanter , er ∆ H positiv (endoterm). Når Hreaktanter er > Hprodukter, er ∆ H negativ (eksoterm). H2(g)+
½ O2(g)
H20(l); ∆H = −286 kJ
Merk at (g) og (l) står for henholdsvis gass og væske. Når en kjemisk binding dannes, avgis varme. Bindingsdannelse er derfor en eksoterm reaksjon. H2O (l)
H2(g)+
½ 02 (g);
∆H = +286 kJ
For å bryte en kjemisk binding, må energi tilføres. Å bryte en binding er en endoterm reaksjon. Avhengig av om reaksjonen innebærer å lage eller bryte bindinger, viser kjemiske reaksjoner frigjøring eller absorpsjon av energi (varme). Reaksjonsvarmer uttrykkes i kilokalorier (kcal) eller kilojoule (kJ). 1 kalori = 4.184 joule 1 kilokalori = 1 kcal = 1000 kalorier
b735_Ch-05.pmd
201
23.06.2009, 18:48
202
Forstå kjemi
Entalpiendringer av reaksjoner er vanligvis gitt for forhold når reaktantene og produktene er i såkalte standardtilstander. Eksempel: H2 (gass), H2O (væske). Standardtilstandene for stoffer tilsvarer de ved standardtemperatur (298 K eller 25°C) og trykk (1 atm eller 760 mm Hg). La oss se på noen få enkle kjemiske reaksjoner og bestemme om de er eksoterme eller endoterme. C (s) + O2 (g) H (g) +
H (g)
CO2 (g); ∆H = -393,5 kJ H2 (g); ∆H = −436 kJ
I begge reaksjonene dannes bindinger, og varme frigjøres. Derfor er de to ovennevnte reaksjonene eksoterme. Entalpiene til produktene i reaksjonene ovenfor er mindre enn entalpiene til reaktantene. La oss vurdere de to reaksjonene ovenfor i omvendt rekkefølge. H2 (g)
H (g) + H (g); ∆ H = 436 kJ
CO2 (g)
C (s) + 02 (g); ∆ H = 393,5 kJ
I disse reaksjonene brytes bånd. Derfor absorberes varme og reaksjonene er endoterme. Mengden energi som kreves for å danne eller bryte bindinger er ikke den samme for alle bindinger. Derfor vil det alltid være en viss energiendring når produkter dannes fra reaktanter. Varmen fra en reaksjon eller entalpiendringen i en kjemisk reaksjon kan måles i laboratoriet. Reaksjonsvarme kan brukes til å (a) forstå naturen til kjemiske reaksjoner og (b) forutsi dem.
b735_Ch-05.pmd
202
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
203
Avhengig av transformasjonens natur, er entalpiendringen eller reaksjonsvarmen beskrevet som vist nedenfor:
H2O (l) vann
H2O (g) damp
CH4 (g) + 2O2 (g) C (s) + O2 (g)
fordampningsvarme
CO2 (g) + 2H2O (l) CO2 (g) forbrenningsvarme
Merk at (s) representerer fast og (l) væske.
HCl (aq) + NaOH (aq)
NaCl (aq) + H2O (l) nøytraliseringsvarme
Merk at (aq) representerer vandig (løsning i vann)
H2O (s) is
H2O (l) vann
I2 (s) kamfer (s)
b735_Ch-05.pmd
fusjonsvarme
I2 (g) sublimasjonsvarme kamfer (damp)
203
23.06.2009, 18:48
204
Forstå kjemi
5.2 Energis natur Kjemisk energi er bare én form for energi. Energi kan være i form av elektrisk energi, lysenergi, mekanisk energi og så videre. Noen av de forskjellige energiformene er vist nedenfor.
Alle former for energi består av energien i systemet (potensiell energi) og energien som skyldes bevegelse (kinetisk energi). Potensiell energi endres til kinetisk energi når det er bevegelse. Energien til et system kan være intern energi eller ekstern energi. Den indre energien til et system kan endres. Den øker hvis den får energi eller hvis det jobbes med systemet. Den reduseres hvis den mister energi eller hvis systemet fungerer.
b735_Ch-05.pmd
204
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
205
Den indre energien til et atom er summen av kinetiske og potensielle energier. Den kinetiske energien til elektroner skyldes elektronenes bevegelse. Bindingsenergi er et eksempel på potensiell energi. Energi kan verken skapes eller ødelegges (loven om bevaring av energi). Den er alltid bevart. Energi kan bare omdannes fra en form til en annen som vist nedenfor.
b735_Ch-05.pmd
kjemisk
elektrisk
mekanisk
elektrisk
termisk
solenergi
elektrisk
termisk
vind
mekanisk
lys
kjernefysisk
elektrisk
termisk
termisk
mekanisk
elektrisk
205
23.06.2009, 18:48
206
Forstå kjemi
5.3 Reaksjonsvarme Vi kan skrive ligningen for dannelsen av H2O som følger: H2O (l) + 286 kJ H2 (g) + ½ O2 (g) 286 kJ energi frigjøres når det dannes ett mol vann. Dekomponeringen av en mol vann krever 286 kJ energi. H2O(l) + 286 kJ
H2 (g) + ½ O2 (g)
I reaksjonene ovenfor var en mol H2O involvert. Reaksjonene ovenfor for to mol H2O vil være: 2H2 (g)
+ O2 (g)
2H2O (l) + 572 kJ
2H2O (l) + 572 kJ 2H2 (g)
+ O2(g)
Det vil si at varmen som frigjøres eller absorberes i en kjemisk reaksjon avhenger av mengden av stoffer som er involvert i reaksjonen. 4H2 (g)
+ 2O2 (g)
4 H2O (l) + ? kJ
Ved nøytralisering av ett mol syre med ett mol alkali frigjøres 57 kJ energi, H+ (aq)
+ OH- (aq)
H2O (l) + 57 kJ
57 kJ energi er nøytraliseringsvarmen. Hvis 0,5 mol HCl nøytraliseres av 0,5 mol NaOH, vil varmeendringen være 28,5 kJ. 0,5H+ (aq) + 0,5 OH- (aq)
0,5 H2O + 28,5 kJ
Maten vi spiser i form av karbohydrater (ris, hvete etc.) brytes ned til glukose. Glukose oksideres til CO2 og H2O, og frigjør energi. C6H12O6 (s) + 6O2 (g)
6CO2(g) + 6H2O(g) + 2900 kJ
De 2900 kJ energien som frigjøres er forbrenningsvarmen.
b735_Ch-05.pmd
206
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
207
Forbrenningsvarmen av n-butan, C4H10, som finnes i kokegassflasker, er 2658 kJ. C4H10(g) + 6,5 O2(g)
4CO2(g) + 5H2O(g) + 2658 kJ
Husk at forbrenning (oksidasjon) alltid er eksoterm. En liten familie kan trenge rundt 25 000 kJ per dag. Dersom en sylinder inneholder ca. 12 kg butan, vil sylinderen vare i ca. 21 dager, forutsatt at ca. 30 % av gassen går til spille. Varmen som absorberes eller gis ut når en mol av et stoff dannes, kalles dannelsesvarmen. C(s) + O2 (g)
CO2 (g)
+ 393,5 kJ
Dannelsesvarmen av CO2 er -393,5 kJ. Dannelsesvarmen til H2O er -286 kJ. En kjemisk reaksjon kan finne sted i mer enn ett trinn. Varmeendringen (∆H) for den fullstendige reaksjonen er summen av ∆H-verdiene til de forskjellige trinnene. Reaksjonen C (s) + O2 (g)
CO2 (g); ∆H = −393,5 kJ
foregår i to trinn. Trinn 1: C (s) + ½ O2 (g)
CO (g); ∆H1 = −110,5 kJ
Trinn 2: CO (g) + ½ O2 (g)
CO2 (g); ∆H2 = −283,0 kJ
C(s) + O2 (g)
CO2 (g); ∆H = −393,5 kJ
Trinn 1 + Trinn 2, ∆H1 + ∆H2 = (−110,5 kJ) + (−283,0 kJ) = −393,5 kJ Reaksjonsvarme kan legges til eller trekkes fra på grunn av loven om bevaring av energi.
b735_Ch-05.pmd
207
23.06.2009, 18:48
208
Forstå kjemi
5.4 Energilagring Omdannelsen av energi fra en form til en annen driver ulike aktiviteter på jorden. Men når energi omdannes, blir en del av den ubrukelig. La oss vurdere konverteringen av den kinetiske energien til en elv til elektrisk energi. Under denne konverteringen blir en del av den totale energien ubrukelig. Energiendringen i kjemiske reaksjoner trenger ikke alltid vises som frigjøring eller absorpsjon av varme. Kjemisk energi frigjøres ofte som lys. (Husk ildfluer!) Kjemisk energi kan også lagres. Enkle elektrokjemiske enheter konverterer kjemisk energi til elektrisk energi. Drivstoff (kull, olje, tre) er en energikilde som er kjent for oss alle. Drivstoff omdannes lett til termisk energi, men når det ikke brukes, lagrer det energi. Batterier og brenselceller er lagre av kjemisk energi. Et batteri er en bærbar kilde til elektrisk energi. I en brenselcelle blir kjemikalier kontinuerlig brukt opp, i motsetning til i et batteri. La oss se på enkle batterier. De kan være primærceller (ikke-oppladbare) eller sekundære celler (oppladbare). Battericelle eller tørrcelle: Dette er en primærcelle og er ikke oppladbar. Den kan ikke gjenbrukes. (+)
Katode: En grafittstav omgitt av MnO2 og C
Elektrolytt: (pasta av NH4Cl, ZnCl2, MnO2 og vann)
(-)
b735_Ch-05.pmd
208
Anode: (sinkbeholder)
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
209
Reaksjonene i battericellen er som vist nedenfor: Zn2+ (aq) + 2e-
anode: Zn (s)
katode: 2MnO2(s) + 2NH4+(aq) + 2eDen totale reaksjonen er Zn (s) + 2MnO2 (s) +2NH4+ (aq)
Mn2O3(s) + 2NH3(aq) + H2O(l) Zn2+ (aq) + Mn2O3(s) + 2NH3 (aq) + H2O (l)
Elektronene (e−) som frigjøres ved anoden går til katoden hvor de brukes opp. En slik lagringscelle genererer mellom 1,25 og 1,5 volt.
Bly-syrebatteri (sekundærcelle): I dette batteriet er en rekke celler koblet i serie. (-) (+)
Anode: blystaver Elektrolytt: Svovelsyre
b735_Ch-05.pmd
209
Katode: En plate av bly belagt med blyoksid
23.06.2009, 18:48
210
Forstå kjemi
Reaksjonene i bly-syrebatteriet er som vist nedenfor: anode: Pb(s) + SO42- (aq)
PbSO4 (s) + 2e-
katode: PbO2 (s) + 4H+ (aq) + SO42- (aq) + 2eDen totale reaksjonen er Pb(s) + PbO2 (s) + 4H+ (aq) +2SO42- (aq)
PbSO4(s) + 2H2O (l) utslipp
2PbSO4(s) +2H2O(l) ladning
Elektroner frigjøres ved anoden og forbrukes ved katoden. Ved å påføre en strøm fra en ekstern kilde kan dette batteriet lades. Denne prosessen reverserer reaksjonene ved elektrodene. Når den er fulladet, gir en blylagringscelle rundt 2V. Den relative tettheten (spesifikk vekt) av svovelsyre er 1,275 når cellen er ladet. Ved bruk (tømming) synker konsentrasjonen og den relative tettheten av svovelsyre. Bilbatteriet er et blybatteri med seks lagringsceller i serie. e-
+ -
+ -
+ -
+ -
+ -
Bilbatteri
b735_Ch-05.pmd
210
23.06.2009, 18:48
e+
Kjemisk energi
211
Hydrogen-oksygen brenselcelle: Dette er en primærcelle hvor reaktantene (hydrogen og oksygen) kontinuerlig erstattes etter hvert som de danner vann. Strøm produseres ved elektrokjemisk omdannelse av hydrogen og oksygen. Vannanode (-)
(+) Katode
Vandig elektrolytt O2
H2
Reaksjonene i hydrogen-oksygen brenselcellen er som vist nedenfor: anode: 2H2 (g) + 4OH- (aq)
4H2O (l) + 4e4OH-
katode: O2 (g) + 2H2O (l) + 4eDen totale reaksjonen er 2H2 (g) + O2 (g)
2H2O (l)
Reaksjonen er forbrenning av hydrogen. En brenselcelle kan generere 12 kilowatt effekt på topp (7kW i gjennomsnitt). I stedet for hydrogen bruker noen brenselceller metylalkohol. Brenselceller brukes i ulike situasjoner.
b735_Ch-05.pmd
211
23.06.2009, 18:48
212
Forstå kjemi
5.5 Energi fra solen Av alle energiformer er det energien fra solen som driver de fleste aktiviteter på jorden. Den enorme mengden energi som frigjøres av solen i form av varmeenergi, skyldes kjernefysisk fusjon i kjernen. Siden solens fødsel for 5 milliarder år siden blir hydrogen omdannet til helium. Nok et eksempel på en kjemisk reaksjon!
Hvordan er solenergien som når jorden fordelt? 21,9 %
0,1 %
33 %
45 % 45 % brukes til å varme opp jordskorpen og vannet i havene. 33 % reflekteres tilbake til verdensrommet gjennom støvpartikler og skyer. Omtrent 21,9 % forbrukes i fordampningsprosessen i vannsyklusen. 0,1 % driver vind, bølger, havstrømmer og ut av dette brukes 0,03 % til fotosyntese.
b735_Ch-05.pmd
212
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
213
Denne minimale mengden energi fra solen er ansvarlig for livet på jorden. "Alt kjød er gress": Profeten Jesaja, 8. århundre f.Kr. Ved å bruke lysenergi fra solen (med klorofyll eller det "grønne blodet" som formidler av lysenergi), omdanner planter de inaktive uorganiske forbindelsene, CO2 og H2O, til en organisk forbindelse, glukose (C 6H 12O 6), ved hjelp av kjemisk transformasjon kalt fotosyntese. Fotosyntese er det motsatte av forbrenning og respirasjon og beskrives ved denne reaksjonen: 6CO2 + 6H2O + lysenergi
C6H12O6 + 6O2
Fotosyntesen er ansvarlig for både biomassen og drivstoffet. Å avdekke den eksakte mekanismen for denne konverteringen har nøkkelen til menneskets fremtidige behov for mat og energi.
Oksygen gis ut solenergi
Karbondioksid fra luften
Vann fra jorda
b735_Ch-05.pmd
213
23.06.2009, 18:48
214
Forstå kjemi
Solen er også ansvarlig for ulike former for lagret energi som vedenergi, biomasseenergi og matenergi.
b735_Ch-05.pmd
214
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
215
Matenergi kreves av alle levende vesener. Alle levende vesener bokstavelig talt spiser og drikker en større del av livet!
Energiverdien til noen matvarer — en veiledning for god mat Smør Peanøtter Ost Hvitt sukker Ris Hvitt brød Rå kylling Iskrem Egg Rå poteter Fisk Epler Appelsiner Øl Rå Grønnkål
b735_Ch-05.pmd
215
7,40 kcal/g 5,70 kcal/g 4,06 kcal/g 3,94 kcal/g 3,61 kcal/g 2,33 kcal/g 2,30 kcal/g 1,66 kcal/g 1,47 kcal/g 0,86 kcal/g 0,76 kcal/g 0,76 kcal/g/5 kcal. /g 0,31 kcal/g 0,22 kcal/g
23.06.2009, 18:48
216
Forstå kjemi
Hva skjer med energien vi bruker? Energi fra mat er avgjørende for de kjemiske endringene som skjer i systemet vårt hele tiden. Hvordan bruker vi energien fra maten? Energi er nødvendig for de metabolske endringene som finner sted i kroppen vår, for å holde kroppen varm og for fysiske aktiviteter.
Ikke all energien i maten brukes av kroppen vår. Av maten som ikke brukes av metabolske endringer i kroppen vår, går en del av den til spille og skilles ut (hos normale voksne er dette veldig lite). Overskuddsmat lagres som fett. Kontroller derfor enten spisingen din eller tren for å forbrenne overflødig energi fra maten du spiser. Et balansert kosthold er viktig for å unngå underernæring og for å gi den energien som kreves til ulike aktiviteter. Treenergi: Treenergi er faktisk lagret energi fra solen. Drivstoffenergi fra forbrenning av ved har vært kjent for mennesket fra antikken! Selv i dag lager ved eller kull flere måltider enn noen annen energikilde i India. Rundt 80 % av veden brukes som brensel i mange utviklingsland. Kull, petroleum og naturgass: Kull er en viktig kilde til drivstoff og energi. Det kalles også "begravet solskinn". La oss finne ut hvorfor?
b735_Ch-05.pmd
216
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
217
Solenergi lagret i planter som karbonforbindelser Myr Solenergi lagret i døde planter Leiresand D E P T H
Torv hentet fra komprimert død plante Leir Sand Torv (første trinn av kull) Leire
Kull, petroleum og naturgass er kilder som driver den moderne verden. Kull var energien som drev frem den industrielle revolusjonen. Imidlertid er det oppdagelsen av petroleum og teknologien for fraksjonert destillasjon som endret verdens industrielle scenario. Naturgass har fått stor betydning da den er lett å transportere og er en viktig råvare. Kull, petroleum og naturgass er også naturlige kilder til hydrokarboner. De er essensielle for gjødsel, kjemisk og farmasøytisk industri.
b735_Ch-05.pmd
217
23.06.2009, 18:48
218
Forstå kjemi
Kull er en kompleks blanding av stoffer. En "modell" struktur for kull er gitt nedenfor.
Petroleum består av gassformige hydrokarboner oppløst i olje. Gassene skilles fra oljen. Hydrokarboner som etan, propan, butan og pentan blir flytende. Etan brukes i petrokjemisk industri som råstoff. Blandingen av propan og butan (i flytende form i sylindere) selges som flytende petroleumsgass (LPG). Metan blir også flytende ved lave temperaturer til flytende naturgass (LNG). Metan er hovedbestanddelen i naturgass. Det har tatt millioner av år med kjemiske reaksjoner før disse energikildene ble dannet. Hvis vi fortsetter å bruke dem hensynsløst, fra år 2000, vil reservene vare omtrent til:
b735_Ch-05.pmd
218
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
219
kull
2060 A D bare kull?
naturgass petroleum 240 år
50 år
40 år
Råolje inneholder et stort antall hydrokarboner. Ved destillasjon separeres ulike fraksjoner i oljeraffinerier. Sammensetning av hydrokarboner C1–4
Raffinerigass
C5–12 C12–16 C15–18 C18+
Bensin parafindieselrester
Bruker gassformig drivstoff som brukes til å lage syntetisk gass (CO + H2) jetmotorer for bildrivstoff, motorer til matlaging etc., smøreolje til biler, voks, bitumen
5.6 Fremtidige alternativer Hva er så våre fremtidige alternativer? De mulige løsningene er: konvertering av biomasse og direkte utnyttelse og høsting av ikke-konvensjonelle energikilder.
b735_Ch-05.pmd
219
23.06.2009, 18:48
220
Forstå kjemi
Biokonvertering: Her konverterer vi et naturlig forekommende materiale til en kjemisk energikilde. Sukkerrør
etanol eller etylalkohol
Etanol + bensin
Bensin (bildrivstoff)
Brasil er den ledende brukeren av dette alternative bildrivstoffet. Rikdom fra avfall: Konvertering av organisk avfall til energi eller organisk gjødsel er et eksempel på å skape rikdom fra avfall. Etanolproduksjon fra sukkerrør, kassava, mais eller rødbeter bruker matvekster. Konvertering av bioavfall tilbyr derimot et alternativt middel for produksjon av energi. Dette kan gjøres ved å bruke en enkel koker.
gårdsavfall (planter + dyreavfall + vann) Røytetank
anaerob oksidasjon finner sted i kokeren for å produsere metangass.
Biogassanlegg metan, CH4
b735_Ch-05.pmd
220
fast rest (nitrogenrik)
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi kjemisk reaksjon i kokeren produserer
221
metangass + fast rest (CH4) (nitrogenrik)
dette kan brukes som gjødsel. Fordelene med biomassekonvertering er: •
den trenger bare enkel teknologi.
•
biogassanlegg kan enkelt settes opp.
•
råstoffet som kreves er avfallsmateriale.
•
tilstrekkelig energi kan produseres for både landlig og urban bruk.
Hydrogentreet: Mange typer hovent plantevev (galle) dannes i planter av insekter og bakterier. Galle forårsaket av rhizobium-bakterier i belgfrukter produserer hydrogen (som slipper ut i luften). Dette ga mennesket hint om å splitte vann ved å bruke fotoner for å produsere hydrogen som en energikilde. Cesare Marchetti arbeider i Østerrike designet det første hydrogentreet. Hydrogentreet skiller seg fra den naturlige prosessen på en betydelig måte. I hydrogentreet ledes det frigjorte hydrogenet til en sentral lagringstank.
b735_Ch-05.pmd
221
23.06.2009, 18:48
222
Forstå kjemi
fotoner CO2
CO2 + H2O (COH2) + O2 (COH2) står her for karbohydrat (glukose). (COH2) galle
H2O
(COH2) + H2O
CO2+
H2O
2H2 Hydrogen lagringstank
Direkte konvertering av energi fra ikke-konvensjonelle energikilder: Direkte konvertering av lys og varmeenergi fra solen gir en uuttømmelig energikilde. Energi fra solen kan omdannes til varmeenergi ved å bruke solcellepaneler. Den kan også omdannes til elektrisk energi ved å bruke solcelleceller. Cellene er laget av silisium. Denne typen solenergikonvertering har brede bruksområder. Solcelleceller kan gi strøm til avsidesliggende landsbyer for å pumpe vann eller for belysning i hjemmet. Solceller gir strøm til romfartøy.
b735_Ch-05.pmd
222
23.06.2009, 18:48
Kjemisk energi
223
Hydrogen anses å være en mulig kilde til ren energi. Problemet er å lage hydrogen billig. Ulike metoder for å skaffe hydrogen utforskes. En metode bruker sollys og elektrolyse. Det oppdages også bedre måter å lagre hydrogen på. Hvis vi kan klare å lage og lagre hydrogen til en lav kostnad, benytter vi oss av reaksjonen, 2H2 + O2
2H2O
å produsere energi. Vi kan da kjøre biler, produsere strøm og så videre, uten å forurense atmosfæren. Mens konvertering av biomasse og utnyttelse av energi direkte fra ikke-konvensjonelle kilder kan løse energikrisen til en viss grad, er uttømming av hydrokarboner i naturen fortsatt et stort problem. Det er nødvendig å identifisere nyere kilder til hydrokarboner. Den mest sannsynlige kilden er havbunnen. Det er nå kjent at millioner av tonn gasshydrat finnes på havbunnen (1 km eller under). Metangass under høyt trykk oppstår som gasshydrat på havbunnen. Hvis passende teknologi kan utvikles for å grave ut og utnytte disse reservene, kan hydrokarbonbehovet vårt løses i århundrer fremover.
Det antas at det er rike forekomster av gasshydrat nær den indiske kysten.
b735_Ch-05.pmd
223
23.06.2009, 18:48
224
Forstå kjemi
Konklusjoner Mennesker trenger energi til mange formål. Av de mange energiformene er kjemisk energi en viktig. Det er energiendringer i kjemiske reaksjoner og vi kan beregne og måle disse endringene. Energi kan lagres som i batterier og brenselceller. Mange energikilder som kull og petroleum er egentlig fra solen, og vi er mye avhengige av energien fra solen. Vi må utnytte solenergi mer, ettersom våre naturlige kilder til petroleum blir oppbrukt. Vi må se etter andre energikilder også. Gasshydratene i havbunnene utgjør en fremtidig kilde.
Lysere enn tusen soler! Kjernekraft er en viktig form for energi som brukes til mange formål, inkludert produksjon av elektrisk kraft. Det frigjøres betydelig energi når en atombombe eksploderer. Da den første atombomben ble testet, ble folk skremt over kraften. Robert Oppenheimer var i kontrollrommet. En passasje fra Bhagvad Gita blinket inn i tankene hans. "Hvis strålene fra tusen soler skulle bryte inn i himmelen, ville det være som den Mektiges prakt." Da de skumle og gigantiske skyene reiste seg, ble han minnet på enda en linje fra Gitaen. "Jeg er blitt Døden, verdens knuser." (fra Robert Jungk)
b735_Ch-05.pmd
224
23.06.2009, 18:48
6
KJEMISKE REAKSJONER
b735_Ch-06.pmd
225
24.06.2009, 14:29
226
Forstå kjemi
Mål •
I denne leksjonen skal vi prøve å forstå hvorfor og hvordan kjemiske reaksjoner oppstår og hvilke faktorer som påvirker dem.
•
Vi går deretter gjennom ulike typer reaksjoner, som inkluderer katalyse og lysinduserte reaksjoner.
•
En kombinasjon av kjemiske reaksjoner er nødvendig for å fremstille komplekse forbindelser. Kjemikere fortsetter å oppdage nye måter å sette sammen molekyler på. Den supramolekylære ruten gir en rik ressurs for nye molekylære systemer.
Kjemi er en studie av reaksjoner mellom stoffer. Det er derfor viktig å forstå naturen til kjemiske reaksjoner. Man kan lage nye stoffer ved å benytte seg av ulike kjemiske reaksjoner. Vi skal prøve å forstå hvordan reaksjoner kan assosieres med rater, og hvilke faktorer som påvirker ratene. Deretter kartlegger vi noen enkle typer reaksjoner og viser hvordan kjemikere innoverer nye strategier for å lage molekyler ved hjelp av katalysatorer og nye synteseruter.
6.1 Hvilke reaksjoner oppstår? Noen reaksjoner oppstår spontant. Vi kan forstå dette ved analogi med potensiell energi. Hvis vi lagrer vann i en demning på toppen av en ås, har det høy potensiell energi. Hvis det ikke fantes en demning, ville vann rennet ned.
b735_Ch-06.pmd
226
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
227
reaktanter
øke stabiliteten
øke kjemisk potensiell energi
Kjemiske reaksjoner oppstår spontant når den potensielle energien til produktene er lavere enn den potensielle energien til reaktantene.
av re ct i n
av sp er ta ne ou s
reaksjon
Produkter
Med andre ord, produktene må være mer stabile enn reaktantene. Man kan derfor si at når energi frigjøres i en kjemisk reaksjon, vil det være spontant. Dette er tilfellet med eksoterme reaksjoner. Dermed er forbrenning (brenning) en spontan reaksjon. Husk at forbrenning er forbundet med frigjøring av varme (energi).
b735_Ch-06.pmd
227
24.06.2009, 14:29
228
Forstå kjemi
Dette betyr ikke at endoterme reaksjoner ikke oppstår. Endoterme reaksjoner oppstår ved å gi den nødvendige energien til reaktantene. Selv om vi har nevnt at endringen i energi i en reaksjon er et mål på hvor lett reaksjonen kan skje, er situasjonen i virkeligheten litt mer kompleks. Man bruker konseptet fri energi, snarere enn potensiell energi, for å bestemme hvor lett kjemiske reaksjoner oppstår. Endringen i den frie energien til en reaksjon tar ikke bare hensyn til endringen i den potensielle energien som vi vurderte før, men også endringen i rekkefølgen i systemet. Vi vil ikke gå inn på detaljene her.
6.2 Kjemisk likevekt Vi brukte ordet likevekt når vi beskriver tilstander til stoffer i leksjon 1. I et kar som inneholder is og vann er is i likevekt med vann. Vi indikerer en slik likevektssituasjon med doble piler. H2O (s) fast
H2O (l) væske
H2O (l)
H2O (g)
væske
damp
På samme måte,
Vi vet at vann er i likevekt med sin damp. Vi lider når det er mye vanndamp i luften på en varm dag. De doble pilene er ment å vise at likevekten er dynamisk. Det vil si at både forover- og reversendringene skjer
b735_Ch-06.pmd
228
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
229
på samme tid og i samme takt. I H2O (l) H2O (g) er fordampningshastigheten lik kondensasjonshastigheten. Når overflødig salt eller sukker tilsettes vann, blir noe fast stoff igjen i bunnen av løsningen. Sukker- eller saltløsningen er da i likevekt med fast sukker eller salt. En slik løsning kalles en mettet løsning. Likevekt påvirkes av temperaturen. For eksempel, når temperaturen øker, vil det produseres mer damp fra vann, men ved en gitt temperatur er trykket av dampen over væsken konstant. Likevektssituasjoner er vanlige i kjemiske reaksjoner. Dette er fordi alle reaksjoner ikke fullføres. I stedet vil reaktanter være i likevekt med produktene. La oss se på noen eksempler. BiCl3 (aq) + H2O (l) klar løsning
BiOCl + 2HCl (aq) hvitt bunnfall
Hvis du tilsetter mer syre i det hvite bunnfallet, løses det opp og gir en klar løsning. Hvis du tilsetter mer vann til den klare løsningen, gir det det hvite bunnfallet igjen. Fe3+ (aq)
+ SCN- (aq)
(FeSCN)2+ (aq)
fargeløs
dyp rød farge
gul
Hvis du tilsetter en kaliumtiocyanatløsning (KSCN) til en jernnitratløsning, blir løsningen dyp rød. Til den røde løsningen, hvis du tilsetter litt mer kaliumtiocyanat eller jernnitratløsning, blir fargen mer intens. Dette viser at noen Fe3+ og SCN- fortsatt er tilstede på grunn av likevekten. Det vil si at Fe3+ og SCN-ioner ikke konverteres fullstendig til (FeSCN)2+ arten.
b735_Ch-06.pmd
229
24.06.2009, 14:29
230
Forstå kjemi
Fremstilling av brent kalk (CaO) ved oppvarming (900°C) kalsiumkarbonat eller kalkstein, CaCO3, er et godt eksempel på hvordan man utnytter likevektsreaksjoner for å tilberede kjemikalier i stor skala. CaCO3 (s)
CaO(s) + CO2 (g)
Hvis CaCO3 varmes opp i et lukket kar, vil CO2 som dannes presse reaksjonen bakover. For å omdanne all CaCO3 til CaO, er det nødvendig å fjerne CO2 etter hvert som det dannes. Dette gjøres i ovner ved å passere mye luft. Merk at sement lages ved å varme opp kalkstein med leire. Mange faktorer påvirker kjemiske reaksjoner. Disse er: konsentrasjonene av reaktantene og produktene (som vi har sett i eksemplene gitt tidligere), temperatur, trykk og katalysatorer. Hvis en reaksjon er i likevekt, og en av betingelsene endres, vil posisjonen til likevekten forskyves på en slik måte at effekten av endring motvirkes. La oss undersøke rollen til noen av faktorene ved å ta to eksempler. 2NO2 (g) brun farge
N2O4 (g) fargeløs
Reaksjonen fra venstre til høyre som skrevet er eksoterm fordi bindinger dannes. Fremre reaksjonen reduserer også antall mol gass (eller volum). Derfor favoriserer varme den omvendte reaksjonen og trykk favoriserer foroverreaksjonen. Dette er fordi, når varme tilføres, vil likevekt skifte i retningen som varme absorberes. Økende trykk vil forskyve likevekten til høyre, det vil si i retningen som motsetter trykkstigningen. Den industrielle metoden (Haber-prosessen) for ammoniakksyntese er en likevektsreaksjon.
b735_Ch-06.pmd
230
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner N2 (g)
+
3H2 (g)
231
2NH3 (g)
Fremreaksjonen er eksoterm og er assosiert med en reduksjon i antall mol (volum av gassen). Derfor vil høyt trykk og lav temperatur (500°C) favorisere dannelsen av ammoniakk. En katalysator brukes også i denne prosessen. Den største bruken av ammoniakk er å lage gjødsel som inneholder NH4NO3 og (NH4)2HPO4. Svovelsyre (H2SO4) fremstilles industrielt ved kontaktprosessen som involverer katalytisk oksidasjon av SO2 til SO3. 2SO2 (g)
+ O2 (g)
2SO3 (g)
Dette er en eksoterm prosess og en lavere temperatur (400°C) favoriserer reaksjonen. SO3 løses i vann for å oppnå H2SO4. Til å begynne med oppnås SO2 ved å brenne svovel eller oksidere (steke) mineraler som ZnS.
6.3 Reaksjonshastigheter Hvor rask eller langsom er en kjemisk reaksjon? Den samme reaksjonen kan skje med forskjellige hastigheter avhengig av forholdene. For eksempel brenner hydrogen raskt for å danne H2O når det er mye luft. Er det lite luft, brenner det ikke så fort.
Kan vi måle hastigheten på en reaksjon? La oss se på noen få enkle eksempler. I reaksjonen av kalsiumkarbonat (CaCO3) eller marmor med fortynnet syre, kan hastighetsendringen følges ved å måle volumet av karbondioksid med jevne mellomrom.
b735_Ch-06.pmd
231
24.06.2009, 14:29
232
Forstå kjemi
fortynnet saltsyre
vannmarmor (CaCO3)
bobler av karbondioksid
Plott mengden CO2 mot tid som følger:
Volum av CO2 /cm3
Tid/s Denne hastighetskurven viser endringen i mengden produkt som dannes over tid.
b735_Ch-06.pmd
232
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
233
La oss se på reaksjonen av magnesium med fortynnet syre.
hydrogen vann fortynnet saltsyre
magnesium bånd
Her måles hydrogengassen som utvikles i reaksjonen som funksjon av tid. Hastighetskurven for reaksjonen kan også gis i form av reduksjonen i HCl-konsentrasjon:
[HCl]/mol dm-3
Tid/s
b735_Ch-06.pmd
233
24.06.2009, 14:29
234
Forstå kjemi
Hastighetskurvene (konsentrasjon versus tid) er tilpasset ligninger for å klassifisere reaksjoner basert på hastighetsatferd. Generelt avhenger reaksjonshastigheten av konsentrasjonen av reaktantene som følger: Hastighet ∝ (konsentrasjon)n hastighet = konstant (konsentrasjon)n = kcn
eller
Her kalles n rekkefølgen av reaksjonen. Konstanten i ligningen kalles hastighetskonstanten eller hastighetskonstanten.
Vekst av kreftceller
Konsentrasjon/mg cm-3
Millioner av celler per cm3
Vekst av kreftceller avhenger av næringsnivåer, temperatur, pH osv. Veksthastigheten til kreftceller har blitt målt som en funksjon av glukose (næringsstoff) konsentrasjon. Cellene vokser når glukosekonsentrasjonen synker. Dataene oppnådd på rotter er vist i plottene nedenfor.
Tid/timer
Glukose
Tid/timer
For førti år siden kunne vi måle reaksjonshastigheten som skjedde på noen få sekunder. I dag kan vi måle hastigheten på veldig raske reaksjoner som oppstår i mikro (10−6), nano (10−9), pico (10−12) eller til og med femto (10−15) sekunder. For eksempel prisene på
b735_Ch-06.pmd
234
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
235
elektronoverføring i reaksjoner kan måles. Dermed vet vi med hvilken hastighet fotosyntesen finner sted i planter. Vår evne til å måle raske reaksjonshastigheter skyldes hovedsakelig bruken av lasere. Kan du forestille deg hvor kort et femto-sekund er! Beregn avstanden som lyset har tilbakelagt på et femtosekund.
En klokkereaksjon Det er noen reaksjoner hvis hastigheter kan tidsbestemmes nøyaktig. Slike reaksjoner kalles klokkereaksjoner. La oss se på en slik reaksjon: H2O2 (aq) + 2I- (aq) + 2H+(aq)
I2 + 2H2O (l)
Hvis en beregnet mengde natriumtiosulfat (Na2S2O3), (10 ml 0,04 M løsning) og 5 ml 1 % stivelsesløsning tilsettes til en reaksjonsblanding som inneholder H2O2 (3 % løsning, 25 ml), H2SO4 (25 ml, 2,5 M), reagerer jodet som produseres i reaksjonen med tiosulfationene. Denne reaksjonen fortsetter inntil alt tiosulfatet er forbrukt. I2 + 2S2O32- (aq)
S4O62- (aq) + 2I- (aq)
Eventuelt jod som dannes i reaksjonen reagerer senere med stivelsen og gir en blå farge til løsningen. Fargen vises på et fast tidspunkt (avhengig av konsentrasjonen av S2O32-). Jo større konsentrasjon av S2O32-, desto lengre tid tar det før den blå fargen vises.
6.4 Faktorer som påvirker reaksjonshastigheten Ulike faktorer påvirker reaksjonshastigheten. Disse er: temperatur, overflate og lys. I reaksjonen av magnesium (Mg) med en syre, hvis konsentrasjonen av syren endres, endres reaksjonshastigheten.
b735_Ch-06.pmd
235
24.06.2009, 14:29
236
Forstå kjemi
hydrogen vann fortynnet saltsyre
magnesium bånd
Hvis kolben varmes litt opp med en brenner, øker reaksjonshastigheten. Det vil si at temperaturen påvirker reaksjonshastigheten. Reaksjonshastigheten øker med økningen i temperaturen. Effekt av temperatur: Vi har beskrevet reaksjonen av kalsiumkarbonat (CaCO3) med fortynnet syre tidligere. Hvis vi varmer opp reagensrøret (som inneholder marmor og syre), kommer flere bobler ut som indikerer frigjøring av mer karbondioksid (CO2).
fortynnet HCl-marmor (CaCO3)
b735_Ch-06.pmd
vann
236
bobler av karbondioksid
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
237
Som en tommelfingerregel dobles reaksjonshastigheten for hver 10 graders temperaturøkning. Den nøyaktige relasjonen ble gitt av Arrhenius. Han viste at et plott av logaritmen til hastighetskonstanten mot inversen av temperaturen (log k versus 1/T) er en rett linje. Helningen til en slik linje gir energien til aktivering av reaksjonen. Effekten av temperatur på reaksjonshastigheten er noe vi ser i hverdagen. Vi oppbevarer maten i kjøleskapet for å redusere nedbrytningshastigheten. Under hjerteoperasjoner blir kroppen til pasienten avkjølt for å redusere hastigheten på biologiske reaksjoner.
Temperatur påvirker ikke bare reaksjonshastigheten, men kan til og med endre forløpet av en reaksjon. Se på følgende reaksjoner av NH4NO3. Ved 200°C,
NH4NO3 (s)
N2O (g) + 2H2O (g)
Ved høyere temperaturer, 2NH4NO3 (s)
2N2 (g) + O2 (g) + 4H2O (g)
Effekt av løsemiddel: Løsemidlet, som er mediet for å utføre en reaksjon, har stor effekt på reaksjonshastigheter. Det er viktig å innse at molekyler og ioner i en løsning er solvatisert (omgitt tett av løsemiddelmolekyler). Naturen til solvatisering endres med det oppløste stoffet og løsningsmidlet. For eksempel løses kationer i vann for å gi arter som Mn+ (H2O)m ,
b735_Ch-06.pmd
237
24.06.2009, 14:29
238
Forstå kjemi
f.eks. Na+(H2O)6. Løsningsmidler kan hydrogenbinde seg med oppløste molekyler eller oppløste stoffer kan påvirke hydrogenbindingen eller assosiasjonen av løsemiddelmolekyler. Effekt av overflateareal: Blant de andre faktorene som påvirker reaksjonshastigheten, er arealet av overflaten til et fast stoff viktig. For eksempel tar en sukkerbit lengre tid å løse seg opp i te eller kaffe enn granulert eller pulverisert sukker. Sukkerpulver har større overflate.
Effekt av lys: Lys påvirker noen kjemiske reaksjoner. For eksempel brytes sølvklorid (AgCl) og sølvbromid (AgBr) begge ned av lys. Dette er grunnlaget for fotografering. Man kan gjøre et enkelt eksperiment for å demonstrere lysets virkning. Tilsett saltsyre (HCl) til en sølvnitratløsning (AgNO3). Sølvklorid (AgCl) kommer ned som et hvitt bunnfall. AgNO3 (aq) + HCl (aq)
AgCl (s) + HNO3 (aq)
Fordel bunnfallet på et filterpapir. Dekk en del av den med en mynt. Utsett hele greia for sollys. Fjern mynten. Hva legger du merke til? Området som dekkes av mynten har den lyse fargen som sølvklorid. Det gjenværende området (ikke dekket av mynten) ville blitt svart. Dette er på grunn av de små sølvpartiklene som dannes ved nedbrytningen
b735_Ch-06.pmd
238
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
239
av sølvklorid ved lys. Lysinduserte reaksjoner kalles fotokjemiske reaksjoner.
Fotosyntese av blader (klorofyll) er en viktig fotokjemisk reaksjon. Reaksjonen er gitt ved: 6CO2 +
6H2O
lys
C6H12O6 + 6O2 glukose (stivelse)
Fotokjemisk smog: Dette er et eksempel på forurensning forårsaket av den kjemiske reaksjonen av primære forurensninger i nærvær av sollys. Fotokjemisk smog kan enten involvere bare nitrogendioksid (NO2), eller nitrogendioksid og hydrokarboner i atmosfæren. Nitrogendioksid brytes ned til nitrogenoksid (NO) og oksygenatom (O) i nærvær av ultrafiolett lys fra solen. ultrafiolett lys fra solen
NO2
NEI
+ O
De dermed dannede oksygenatomene kombineres med det atmosfæriske oksygenet og danner ozon (O 3). Mens ozon er gunstig i høyere lag av atmosfæren, er det skadelig i troposfæren (8–18 km) over jordens overflate. O (g)
b735_Ch-06.pmd
+
239
O2 (g)
O 3 (g)
24.06.2009, 14:29
240
Forstå kjemi
I fravær av hydrokarboner, over en periode, oksiderer ozon nitrogenoksid tilbake til nitrogendioksid. NO (g) + O3 (g)
NO2 (g) + O2 (g)
Fotokjemisk smog forårsaket av nitrogendioksid og hydrokarboner: Dette er forårsaket av de kombinerte effektene av primære forurensninger og er mer skadelig enn forurensningen forårsaket av hver forurensning som virker separat. Tilstedeværelsen av hydrokarboner forstyrrer den fotokjemiske nitrogendioksidsyklusen. Hydrokarboner reagerer kjemisk med oksygenatomene og ozonmolekylene for å produsere komplekse forurensninger. Primære forurensninger i atmosfæren (nitrogenoksid, nitrogendioksid, hydrokarboner)
kjemiske reaksjoner finner sted i nærvær av sollys
Fotokjemisk smog som inneholder sekundære forurensninger (ozon, aldehyder peroksyacetylnitrat)
Peroksyacetylnitrat er et fryktelig irriterende kjemikalie.
6.5 Hvordan oppstår reaksjoner Vi så tidligere at kjemiske reaksjoner avhenger av konsentrasjonen av reaktantene og temperatur. Dette kan forstås på grunnlag av kollisjonene mellom artene (molekyler, atomer, ioner etc.). Antallet eller hyppigheten av kollisjoner avhenger av konsentrasjonen og temperaturen.
b735_Ch-06.pmd
240
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
241
Det er nødvendig at de kolliderende artene er hensiktsmessig orientert i forhold til hverandre dersom kollisjonene må resultere i en reaksjon. Måten som de reagerende molekylene endres til produkter forstås ved å plotte den potensielle energien mot reaksjonskoordinaten. Reaksjonskoordinaten representerer endringen i det geometriske arrangementet av atomene i de reagerende molekylene tatt som en helhet, når reaktantene transformeres til produktene. Et geometrisk arrangement kalles konfigurasjon. Endringen fra reaktantarrangementet eller konfigurasjonen til produktkonfigurasjonen skjer gjennom en kritisk konfigurasjon kalt overgangstilstanden eller aktivert kompleks. Bare molekyler med tilstrekkelig energi kan oppnå denne kritiske konfigurasjonen. Når konfigurasjonen endres fra overgangstilstanden til produktenes, vil det være en reduksjon i potensiell energi. Dette er illustrert i figuren under. Aktivert kompleks (overgangstilstand)
Potensiell energi
Ea-reaktanter
∆H er negativ Produkter
Reaksjonskoordinat
Fra figuren ser vi at det aktiverte komplekset eller overgangstilstanden har høyere potensiell energi enn reaktantene eller produktene. Produktene har lavere potensiell energi enn reaktantene og reaksjonen er derfor
b735_Ch-06.pmd
241
24.06.2009, 14:29
242
Forstå kjemi
eksotermisk (se leksjon 5). Hvis reaksjonen er endoterm, vil den potensielle energien til produktene være høyere enn for reaktantene. Overgangstilstandsmodellen forklarer de ulike faktorene knyttet til kjemiske reaksjonshastigheter. Forskjellen mellom den potensielle energien til overgangstilstanden og den til reaktantene gir aktiveringsenergien, Ea. Størrelsen på Ea bestemmer hvordan temperaturen påvirker reaksjonshastigheten. Mange av de kjemiske reaksjonene involverer en rekke trinn. En sekvens av reaksjonstrinn kalles reaksjonsmekanisme. En mekanisme må være i samsvar med reaksjonshastighetsdata og om arten til de kortlivede artene som kan dannes under reaksjonen. De kortlivede artene kalles reaksjonsmellomprodukter. Vi skal beskrive noen av dem. Frie radikaler: Et atom eller en gruppe atomer som har et merkelig elektron (udelt elektron) kalles et fri radikal. Frie radikaler dannes ved å bryte kovalente bindinger.
H
H
H
C
C
H
H
H
H H
H
+
C
H
C H
H
I reaksjonen ovenfor produseres frie metylradikaler. Vi representerer det odde elektronet i et fritt radikal med en prikk. Andre eksempler er: H2O2 Cl2
TIL +
TIL
Cl
Cl
+
Karboniumioner: Dette er positivt ladede ioner som produseres når en binding brytes på en slik måte at den ene delen beholder begge elektronene som er involvert i å danne bindingen.
b735_Ch-06.pmd
242
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
C
R-
R
243
C+
+
Karboniumion Karbanioner: Dette er negativt ladede ioner produsert på følgende måte: C
R+
R
C-
+
Karbanionreagenser klassifiseres også avhengig av om de angriper elektronrike sentre eller elektronmangelsentre. Elektrofiler er reagenser som angriper elektronrike sentre (f.eks. H+, Br+, NO2+, R3C+, BF3+). Nukleofiler er reagenser som angriper elektronmangelfulle sentre (f.eks. H-, OH-, Br-, RNH2).
6.6 Noen reaksjoner Hundrevis av reaksjoner er kjent i dag. Man bruker en kombinasjon av reaksjoner for å lage nye forbindelser. Her skal vi se på noen av de enkleste reaksjonene. Substitusjonsreaksjoner: CH4 + Cl2 metan + klor C6H6 benzen
Br2
+
+ brom
CH3Cl metylklorid
+ +
C6H5Br
+
brombenzen
+
HCl hydrogenklorid HBr hydrogenbromid
Her erstatter et halogenatom (Cl, Br) et hydrogenatom.
b735_Ch-06.pmd
243
24.06.2009, 14:29
244
Forstå kjemi
Tilsetningsreaksjoner: C6H6 benzen
+ 3H2 + klor
C6H12 Sykloheksan
C6H6 + 3Cl2-benzen + klor
C6H6Cl6 Heksaklorcykloheksan (gammaxen)
C2H4-eten
+ H2 + hydrogen
C2H6 etan
C2H4-eten
+ +
C2H4Br2 dibrometan
Br2-brom
Når hydrogen eller brom tilsettes til eten (etylen), blir dobbeltbindingen mettet og vi får et mettet hydrokarbon (alkan) eller dets derivat. Vi ser umiddelbart hvorfor alkener avfarger bromvann (brunt). Brom legger til dobbeltbindinger. Utvekslingsreaksjoner: KBr
+
kaliumbromid
NaCl
KCl
+ NaBr
natriumklorid
kaliumklorid
natriumbromid
Her har Cl og Br byttet plass. H2O+
D2 O tungtvann
2HOD
Her har de to isotopene (H og D) byttet plass.
b735_Ch-06.pmd
244
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
245
Hydrolyse: Ved hydrolyse reagerer stoffer med H2O eller hydroksylioner (OH-). FeCl3 jern(III)klorid
+
3H2O vann
Fe(OH)3 + HCl jern(III)hydroksid hydrogen(utfelling)klorid
C2H5Br + NaOH etylnatriumbromidhydroksyd
C2H5OH etanol
+
NaBr natriumbromid
Enkle oksidasjoner: Mg + ½ O2 magnesium oksygen 4Fe jern
+
3O2 oksygen
CH4 metan
+
2O2 oksygen
MgO magnesiumoksid 2Fe2O3 jernoksidforbrenning
katalysator
(CH3)2CHOH
CO2 + 2H2O karbonvanndioksid (CH3)2C = O
500°C
isopropylalkohol
aceton
C2H5OH
gjæring
+ H2 hydrogen
CH3COOH
etanol eddiksyre (eddik) Tilsetning av oksygen til et stoff er en oksidasjonsreaksjon. Husk korrosjon av jern er en oksidasjonsreaksjon. Fjerning av hydrogen er også en oksidasjonsreaksjon. MgH2
b735_Ch-06.pmd
varme
245
Mg
+
H2
24.06.2009, 14:29
246
Forstå kjemi
Enkle reduksjoner: Na
½ H2
+
natrium
NaH
hydrogen
natriumhydrid
+ 3H2N2 nitrogen hydrogen C2H4
+
eten C6H6
H2
C2H6
hydrogen
etan
3H2
C6H12
+
benzen
2NH3 ammoniakk
hydrogen
cykloheksan
Tilsetning av hydrogen til et stoff er en reduksjonsreaksjon. Fjerning av oksygen er også en reduksjonsreaksjon. H2O2
H2O
+
½ O2
Nedbrytingsreaksjoner: Noen stoffer brytes ned for å gi enklere stoffer. CaCO3 (s)
varme
CaO(er)
+
CO2 (g)
Ag(er)
+
½ O2(g)
H2O2 (l)
H2O (l)
+
½ O2 (g)
N2O4 (g)
2NO2 (g)
Ag2O (s)
varme
Dehydreringsreaksjoner: varme
CuSO4. 5H2O
varme
C2H5OH
Al2O3
etyl alkohol
CuSO4
+ 5H2O
C2H4
+ H2O
eten
Dehydrering er en nedbrytningsreaksjon. Dehydrering innebærer fjerning av vann fra et stoff.
b735_Ch-06.pmd
246
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
247
Kjedereaksjoner: En kjedereaksjon er en der de oppnådde produktene først deltar igjen i en annen reaksjon for å gi et annet produkt. Slike reaksjoner skjer vanligvis raskt og kan være eksplosive. Kjedereaksjoner oppstår ved forbrenning og i reaksjoner initiert av lys (fotokjemiske reaksjoner). Reaksjon mellom hydrogen og klor i nærvær av sollys er et velkjent eksempel. I denne reaksjonen er sollyset initiatoren. Reaksjonen foregår i tre trinn - initiering, forplantning og avslutning. Starttrinn:
Cl2
Forplantningstrinn:
Oppsigelsestrinn:
Cl
+ Cl
Cl + H2
HCl+
H
H + Cl2
HCl+
Cl
H +H Cl + Cl
H2Cl2
H + Cl
HCl
Noen kjemiske transformasjoner: La oss først se på reaksjonene til en enkel organisk syre, eddiksyre, H3C COOH.
natriumacetat eddiksyreanhydrid
acetylklorid
b735_Ch-06.pmd
acetamid
247
acetonitril
24.06.2009, 14:29
248
Forstå kjemi
etylacetat I listen nedenfor er ulike reaksjoner av benzen gitt. Noen er substitusjonsreaksjoner og andre er addisjonsreaksjoner.
Kons. HNO3/H2SO4
NITRASJON
Br2/FeBr3
BROMERING
Kons. H2SO4
SULFONERING
CH3Cl/AlCl3
METYLERING CH3COOCl/ AlCl3
b735_Ch-06.pmd
ACETYLERING
3H2
HYDROGENERING (reduksjon)
3Cl2
KLORINERING
248
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
249
Polymerisering: En reaksjon der en polymer dannes fra en eller flere typer monomer (små molekyler) kalles polymerisering. Det finnes forskjellige typer polymerisering. Ved kjedevekstpolymerisasjon tilsettes monomerer suksessivt til en voksende polymerkjede (akkurat som å tre perler på en streng). Denne typen polymerisasjon krever en initiator, vanligvis et fritt radikal.
Frie radikaler
Monomer
fortsetter og fortsetter. Dette er en kjedereaksjon. Polyetylen (fra etylen), polypropylen (fra propylen), polyvinylklorid (fra vinylklorid), polystyren (fra styren), polyakrylnitril (fra akrylnitril) og polymetylmetakrylat er alle dannet av kjedevekstprosessen. Polymerisering skjer ved trinnvis vekst i polyestere.
tereftalsyre
etylenglykol
Terylene (eller dacron)
b735_Ch-06.pmd
249
24.06.2009, 14:29
250
Forstå kjemi
Her reagerer en syregruppe av en monomer med alkoholgruppen på den andre monomeren for å danne en ester. Kjeden som dannes på denne måten har syre- og OH-gruppen i endene, og reaksjonen fortsetter. H2O elimineres i reaksjonen. Polyuretan og nylon dannes også ved trinnvekst.
isocyanat
polyuretan
Silikoner er uorganiske polymerer. De dannes ved polymerisering av silanoler. (H2O er eliminert).
R Silikoner som inneholder ( O-harpikser og gummier.
Og
O
)n enheter danner oljer, fett,
R
6.7 Redoksreaksjoner (reduksjon-oksidasjonsreaksjoner) Vi har tidligere gitt eksempler på enkle oksidasjonsreaksjoner. Disse eksemplene var tilsetning av oksygen eller fjerning av hydrogen. Vi ga også eksempler på reduksjonsreaksjoner. I disse reaksjonene ble oksygen fjernet fra et stoff eller hydrogen ble tilsatt.
b735_Ch-06.pmd
250
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
251
En bedre definisjon av oksidasjon og reduksjon er basert på prosessen med elektronoverføring som skjer i en reaksjon. Redoksreaksjoner er de der elektroner overføres fra en reaktant til en annen. Reaktanten som elektroner fjernes eller går tapt fra, blir oksidert. Oksidasjon innebærer tap av elektroner fra et stoff. Reduksjon er forsterkningen av elektroner av et stoff. Stoffet som tar imot elektroner blir redusert. Oksidasjons- og reduksjonsreaksjoner forekommer samtidig. En reaktant blir oksidert og en annen reduseres. La oss vurdere noen få eksempler. Mg (s) + Cl2 (g)
MgCl2
Her blir Mg oksidert til Mg2+ og Cl2 blir redusert 2Cl-. Zn (s) + Cu2+ (aq)
Zn2+ (aq) + Cu (s)
Her oksideres Zn til Zn2+ og Cu 2+ reduseres til Cu. Identifiser hvilken reaktant som er oksidert (og hvilken som reduseres) og til hva, i følgende reaksjoner: 2Mg
+
O2
Ag2O Fe NiO
2MgO2Ag+
+ +
S H2
½ O2 FeS Ni + H2O
Husk at ved fremstilling av klor oksideres Cl2, kloridion, Cl-. Luftforurensning sverter hvitt bly (blymaling, blykarbonat). Dette skyldes at reaksjonen av H2S i atmosfæren konverterer PbCO3 til svart PbS.
b735_Ch-06.pmd
251
24.06.2009, 14:29
252
Forstå kjemi PbCO3
+ H2S
PbS + CO2 + H2O
Behandling med hydrogenperoksid, konverterer PbS til PbSO4. PbS
+ 4H2O2
PbS04 + 4H2O
(Identifiser de oksiderte og reduserte artene i reaksjonene ovenfor.) La oss lage en enkel celle som inneholder en sinkstav dyppet i en løsning som inneholder et sinksalt (Zn+ ioner) og en kobberstav dyppet i en løsning som inneholder et kobbersalt (Cu2+) ioner) som følger: Hvis vi kobler de to metallstavene med en ledning og får kontakt mellom løsningene, vil strøm flyte på grunn av redoksreaksjonen. Strimmel med filterpapir dynket i KNO3 som gir kontakt mellom løsningene.
Strømmåler
Zn rhod
Med frukt
ZnSO4-løsning
CuSO4-løsning
Reaksjonene her er: Oksidasjon: Zn (s) Reduksjon: Cu 2+ + 2e-
b735_Ch-06.pmd
252
Zn 2+ (aq) + 2e-, ved anoden. Cu (s), ved katoden.
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
253
+
e-
Na+ (aq)
+
e-
K (s)
−2,92
Av (s)
−2,71
Zn (aq)+
-
2e
Zn (s)
−0,76
2H+ (aq)
+
2e-
H2 (g)
−0,00
Med (aq) +
-
2e
Med S)
+0,34
Ag+ (aq)
+
e-
Ag(er)
+0,80
Br2 (l)
+
2e-
2Br-(aq)
+1,07
2+
2+
for reduksjon
K+ (aq)
Økende tendens
Hvor lett grunnstoffer kan oksideres eller reduseres er beskrevet av den såkalte aktivitetsserien. Denne serien er gitt i form av redokspotensialene. Vi skal bruke disse potensialene uten å gå i detaljer om hvordan de oppnås. Jo mer positivt potensialet er, desto mer sannsynlig er det for reduksjon. Jo mindre positivt, eller mer negativt, jo mer sannsynlig er det at oksidasjon skjer. Vi viser nedenfor noen potensialer (i volt):
Dette er potensialer for reduksjonsreaksjoner. Potensialene for de motsatte reaksjonene (oksidasjon) vil ha samme verdier, men med motsatte fortegn. Det er lett for brom (Br2) å bli bromid (Br-) ioner (potensial 1,07 volt), men det motsatte er vanskelig (potensial -1,07 volt). Det er vanskelig for Na+ å bli Na (potensial −2,71 volt), men det er lett for Na å bli Na+ (potensial +2,71 volt). Ved å bruke redokspotensialene kan vi forstå hvorfor Cu2+ + Zn gir Cu + Zn2+. Når ulike metaller er oppført i aktivitetsserien som ovenfor, kalles det også den elektrokjemiske serien. Denne serien gir rekkefølgen på reaktiviteten til metaller. I listen ovenfor har vi K, Na, Zn og Cu. Dette betyr at K og Na er mer reaktive og elektropositive enn Zn, og Zn er mer reaktive og elektropositive enn Cu. Edelmetallene sølv og gull kommer etter Cu. De er minst elektropositive og minst reaktive.
b735_Ch-06.pmd
253
24.06.2009, 14:29
254
Forstå kjemi
Oksydasjonstilstanden (eller reduksjonen) til et grunnstoff er beskrevet av oksidasjonstallet. Det er litt som valensen som vi leser i leksjon 1. Oksidasjonstall er ladningen tilordnet et atom eller et ion. Oksidasjonstall er +1 for H, Na og K. Oksidatall er +2 for Ca, Mg og Zn. Oksidasjonstall er +3 for Al. Oksidasjonstallet er −1 for Cl og Br (i deres forbindelser). Oksidasjonstallet er −2 for O (i dets forbindelser). Oksidasjonstallet for elementene (f.eks. H2, Br2, O2, Cl2) er null. Noen grunnstoffer som Fe kan ha mer enn ett oksidasjonsnummer. For eksempel Fe203, FeCl3 (+3); FeO, FeCl2 (+2). Ved å bruke de ovennevnte verdiene for oksidasjonstall, kan vi beregne oksidasjonstallet til forskjellige elementer som er tilstede i forbindelser og ioner. CO2: O har oksidasjonstall på −2. Derfor har 2 O oksidasjonstallet −2 × 2 = −4. Siden CO2 er nøytral, er oksidasjonstallet for C i CO2 +4. SO42- : O har oksidasjonstall på −2. Derfor har 4 O oksidasjonstallet −2 × 4 = −8. SO42- har en ladning på -2. Derfor har S i SO4 oksidasjonstallet +6. Sjekk følgende: Oksidasjonstall for Cl i ClO4- er +7. Oksidasjonstall av Cr i Cr2O72- er +6. Oksidasjonstall av Mn i Mn3O4 er +8/3.
b735_Ch-06.pmd
254
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
255
H har et oksidasjonstall på +1 i HCl og H2O. Oksydasjonstallet til H i NaH er −1! Legg merke til at summen av oksidasjonstallene til alle grunnstoffene i en forbindelse alltid kommer til null. For eksempel CO2 (C = +4; 2 O = -4), Fe2O3 (2 Fe = 2 × +3 = +6, 3 O = −6) Fine fargeendringer oppstår når noen av ionene blir oksidert eller redusert. Slike fargeendringer brukes til tester og titreringer (estimeringer). FeSO4-holdige Fe2+-ioner vil avfarge surgjort KMnO4 (kaliumpermanganat). Fe2+ i FeSO4 blir oksidert til Fe3+; Mn7+ i MnO4- reduseres til Mn2+. Når kaliumdikromat (K 2Cr 2O7) reduseres, blir den oransje fargen grønn fordi Cr6+ reduseres til Cr3+. Et enkelt eksempel på en oksidasjonsreaksjon er oksidasjon av jodidion (I-) til jod ved tilsetning av hydrogenperoksid (H2O2) i sur løsning. H2O2 (aq) + 2H+ (aq) + 2I- (aq)
2H2O (1) + I2
Oksidasjonstall kan brukes til å balansere komplekse redoksligninger som den nedenfor: 5Fe2+ (aq) + 8H+ (aq) + MnO4- (aq) 5Fe3+ (aq) + Mn2+ (aq) + 4H2O (l)
b735_Ch-06.pmd
255
24.06.2009, 14:29
256
Forstå kjemi
6.8 Katalyse Katalyse er en prosess der et stoff øker hastigheten på en reaksjon uten å bli konsumert. Hvis du husker, i fremstillingen av oksygen, brukes mangandioksid (MnO2) som katalysator. MnO2
2H2O2 (aq)
2H2O (l) + O2 (g)
Virkningen til en katalysator er spesifikk. En katalysator som øker hastigheten på en kjemisk reaksjon, gjør det kanskje ikke når det gjelder en annen. Det motsatte av en katalysator er en inhibitor, som bremser hastigheten på en reaksjon. Nedbrytningen av H2O2 som gir O2, hemmes av fortynnede syrer. To typer katalyse kan skilles: Homogen og heterogen katalyse. Ved homogen katalyse er katalysatoren og reaktantene i samme tilstand eller fase. Ved heterogen katalyse er katalysatoren og reaktantene i forskjellige faser. Katalysatoren kan være et fast stoff og reaktantene kan være gasser. Millioner tonn kjemikalier lages over hele verden ved katalytiske reaksjoner. Petrokjemikalier, gjødsel og en hel rekke andre kjemikalier produseres på denne måten. Ulike reaksjoner krever forskjellige katalysatorer. Katalysatordesign er derfor et avgjørende aspekt av kjemi, og katalysatorer utgjør en viktig klasse av materialer. Eksempler på homogen katalyse: Hydrolysen av en organisk ester for å gi en syre katalyseres av en syre. CH3COOC2H5 + H2O
b735_Ch-06.pmd
256
H+ (syre)
CH3COOH + C2H5OH
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
257
Dekomponering av H2O2 til H2O og O2 katalyseres av jodidioner. I (aq) H2O2 (aq) H2 O + ½ O 2 Heterogen katalyse: Heterogen katalyse brukes mye for fremstilling av viktige kjemikalier. For å forstå den viktige rollen til katalysatorer, skal vi se på reaksjonen mellom ammoniakk og oksygen. I fravær av en katalysator, 4NH3 (g) + 3O2 (g)
2N2 (g) + 6H2O (g)
I nærvær av en katalysator (varm platinatråd), 4NH3 (g) + 5O2 (g)
4NO (g) + 6H2O (g)
Nitrogenoksid (NO) oksideres til NO2 med oksygen og NO2 reageres med vann for å få HNO3. Ved oksidasjon av SO2 til SO3 ved fremstilling av svovelsyre (ved kontaktprosessen) bruker vi en platinakatalysator. Vi kan gjøre et enkelt eksperiment i laboratoriet som vist nedenfor.
Svoveldioksid Oksygen
Konsentrert svovelsyre (for å tørke gasser og kontrollere strømningshastigheten)
b735_Ch-06.pmd
Vannfritt kalsiumklorid (for å holde fuktighet ute)
Platinisert asbest (katalysator)
257
Svak varme
Is og vann (for å kondensere svoveltrioksidet)
Svoveltrioksidkrystaller
24.06.2009, 14:29
258
Forstå kjemi
Katalytisk cracking er en viktig reaksjon i petrokjemisk industri. I denne prosessen føres olje som inneholder store hydrokarboner (alkaner) over en katalysator (Al2O3 blandet med SiO2 eller Cr2O3) rundt 450°C for å oppnå mindre hydrokarboner, inkludert alkener. Vi kan demonstrere denne reaksjonen med et enkelt apparat vist nedenfor. Dannelsen av alkener testes ved å riste med bromvann. Glassull dynket i parafin Aluminiumoksid Alkener
Varme
Vann
I Fischer-Tropsch-prosessen føres en blanding av CO og H2 over jern- eller koboltholdige katalysatorer ved høye trykk og temperaturer for å produsere hydrokarboner. Metylalkohol (metanol) fremstilles ved å føre en blanding av CO og H2 over en katalysator (Cu/ZnO) ved relativt høye trykk ved 300°C. Margarin og andre typer fast spiselig fett produseres ved hydrogenering av vegetabilske oljer (f.eks. jordnøttolje) i nærvær av en nikkelkatalysator. I denne reaksjonen blir dobbeltbindingene som er tilstede i oljen mettet eller hydrogenert.
b735_Ch-06.pmd
258
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
259
Industriell produksjon av ammoniakk ved Haber-prosessen er et fremragende eksempel på heterogen katalyse. Trinnene som er involvert er som følger: CH4 (g)
+ H2O (g)
naturgass
damp
CO(g)
+ H2O (g)
Ni katalysator
Fe3O4 / Cu
CO (g) + 3H2 (g)
CO2 (g)
+ H2 (g)
damp CO2 fjernes. Det således oppnådde hydrogenet omsettes med nitrogen: N2 (g) + 3H2 (g)
Fe katalysator
2NH3 (g)
Reaksjonen utføres ved 400°C og ved høye trykk. Millioner av tonn gjødsel i verden lages fortsatt av denne prosessen. Naturen fikserer derimot nitrogen i atmosfæren ved å omdanne det til ammoniakk ved å gjøre bruk av et enzym (nitrogenase) under vanlige forhold. En slik konvertering utføres av visse Rhizobium-organismer som er tilstede i rotknuter av belgfruktarter. Nitrogenase har et aktivt senter som inneholder molybden-, jern- og svovelatomer. Katalysator: Biler og lastebiler avgir avgasser som forurenser atmosfæren og er helsefarlige. Katalysatorer brukes i kjøretøy for å omdanne skadelige hydrokarboner og karbonmonoksid, som finnes i eksosgassene, til karbondioksid og vann. Katalysatorene som brukes her er generelt edelmetaller og/og metalloksider.
b735_Ch-06.pmd
259
24.06.2009, 14:29
260
Forstå kjemi
Hydrokarboner CO og O2 i eksosgass fra motor H2O og CO2
Metallskall
Støtte for netting
"Honeycomb" av små perler belagt med platina- og palladiumkatalysatorer
Katalysatoren består av en "bikekake" av små kuler belagt med katalysatorer (vanligvis platina- og palladiumkatalysatorer). Dette er plassert inne i et metallisk skall og holdes på plass av en trådnettstøtte. Kjøretøyer utstyrt med katalysatorer bruker kun blyfri (blyfri) bensin. Kan du tenke deg årsaken? Nitrogenoksider kan reduseres til nitrogen ved hjelp av katalysatorer. Zeolitter som katalysatorer: Vi hadde møtt zeolitter i en tidligere leksjon. Zeolitter er aluminiumsilikater som inneholder aluminium, silisium og oksygen. De inneholder bur der molekyler reagerer. Det fine med disse burene er at det kun er plass til molekyler med en viss form og størrelse. Et godt eksempel på en reaksjon utført i zeolitter er omdannelsen av metylalkohol (metanol) til parafin.
b735_Ch-06.pmd
260
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
261
Biologiske katalysatorer: Enzymer er biologiske katalysatorer. Enzymer styrer biokjemiske reaksjoner i levende systemer. Gjær er en vanlig kilde til enzymer som vi bruker til ulike prosesser. Enzymer spiller en viktig rolle i mange industrielle prosesser. I figuren nedenfor viser vi den enkelte underenheten av nitrogenase som fikserer nitrogen i atmosfæren for å lage ammoniakk. Den inneholder Fe Mo S-klyngen. Fe Mo S-klynge (Fe 7; Mo 1; S 8) Mo
Homositrat
Fe S cluster (Fe 8 S 8) Enzymer har følgende egenskaper. Molekylmassen til enzymer varierer fra 105 til 107. Enzymer er spesifikke. Det vil si at et spesifikt enzym vil fungere som en katalysator i en spesifikk reaksjon. Enzymet lipase katalyserer hydrolysen av estere, mens enzymet urease katalyserer hydrolysen av urea.
b735_Ch-06.pmd
261
24.06.2009, 14:29
262
Forstå kjemi
Den katalytiske virkningen av enzymer er mest effektiv ved 37°C. Enzymer blir ødelagt hvis temperaturen stiger over 50°C–60°C. Gifter påvirker enzymvirkningen. Etanol ødelegger enzymer i gjær hvis etanolkonsentrasjonen er mer enn 15,5 % (for eksempel i gjæringsprosessen). Dette er grunnen til at vin tilberedt ved gjæring ikke kan ha høyere alkoholinnhold enn 15,5 %.
Reaksjonshastighet 0
30
37 40
50
60
Temperatur /°C Ulike enzymer i menneskets fordøyelsessystem er ansvarlige for å bryte ned karbohydrater, proteiner og fett til enklere stoffer som kan tas opp av kroppen. De er amylase i spytt, pepsin og trypsin i magesekken og amylase, maltase, pepsin, trypsin, peptidaser og lipase i tynntarmen. Papain er et enzym som finnes i papaya. Den har utmerkede fordøyelsesegenskaper og brukes til å tilberede fordøyelsesmidler og som kjøttmørning. Enzymmangel så vel som overskudd forårsaker sykdommer. Fenylalaninhydroksylase-mangel forårsaker fenylketonuri.
b735_Ch-06.pmd
262
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
263
I denne medfødte sykdommen samles skadelige forbindelser i kroppen. Dette resulterer i hjerneskade og mental retardasjon. Tyrosinasemangel forårsaker albinisme. Noen sykdommer behandles ved å administrere spesifikke enzymer. For eksempel brukes enzymet streptokinase til å løse opp arterielle blodpropper. Enzymet injiseres inn i hjertet, gjennom et kateter, til den blokkerte arterien. Pasienter som har hatt hjerteinfarkt behandles på denne måten. Fermentering: Fermentering er en kjemisk prosess der gjær og visse bakterier fungerer som katalysatorer på sukker for å produsere etanol og andre produkter. Det er omtrent 12 enzymer i en typisk gjær. Zymase er et av enzymene som finnes i gjær. Det finnes forskjellige typer gjær som vingjær, villgjær og filmgjær.
6.9 Kjemisk syntese Kjemikere lager forbindelser ved å bruke ulike kjemiske reaksjoner. I løpet av de siste tiårene har flere tusen forbindelser blitt syntetisert. Disse inkluderer forbindelser som forekommer i naturen, slik som de i planter, og også nye forbindelser som er helt designet av kjemikere. Den første kjente kjemiske syntesen var den av urea, NH2CONH2, av Wohler i 1828. I 1845 laget Kolbe eddiksyre, CH 3COOH, i laboratoriet. Metan ble laget av karbon og hydrogen av Berthelot i 1856. Alle disse er enkle molekyler. Du må sammenligne disse med syntesen av vitamin B12 fra 1972 av Woodward og hans store gruppe medarbeidere.
b735_Ch-06.pmd
263
24.06.2009, 14:29
264
Forstå kjemi
R = Adenosyl
Urea
Vitamin B12 La oss se på et eksempel på fremstilling av en enkel organisk forbindelse, fenol fra benzen. Følgende er trinnene involvert i å lage fenol fra benzen:
Du kan forestille deg det store antallet trinn (eller reaksjoner) som vil være nødvendige for å lage mer komplekse molekyler. I dag lager kjemikere svært komplekse forbindelser som følgende:
b735_Ch-06.pmd
264
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
265
Gingkolide A Dodecahedrane
Palytoksin Mange typer uorganiske forbindelser, som inneholder ulike grunnstoffer, har også blitt fremstilt de siste tiårene. Så er det organometallene. Dette er organiske forbindelser som inneholder metall-karbonbindinger. Noen av forbindelsene inneholder metallklynger. Slike forbindelser har også metall-metallbindinger.
b735_Ch-06.pmd
265
24.06.2009, 14:29
266
Forstå kjemi
R. B. WOODWARD (1917 – 1979) Robert Burns Woodward er sannsynligvis den største syntetiske organiske kjemikeren som kjemiens verden har sett. Hans store kunnskap om kjemi, ekstraordinære ferdigheter i å planlegge syntetiske strategier og ubegrenset entusiasme for å syntetisere vanskelige stoffer er en del av folkloren. Han var ekstremt hardtarbeidende og brukte mesteparten av tiden sin på kjemi, ofte med lite søvn. Han holdt foredrag på fire til fem timer om forskningen sin, og skrev alle strukturene vakkert på tavlen. Woodwards interesse for kjemi var tydelig selv i barndommen, da han gjorde eksperimenter med et kjemisett gitt til ham av moren. Collegedagene hans ved MIT var preget av hans besettelse av å lære kjemi. Han fullførte sin Ph.D. grad på ett år. Han tilbrakte hele sin karriere ved Harvard University hvor han ble professor i en alder av 33. Et stort antall studenter og medarbeidere (nær 400) fra hele verden jobbet med ham. Hans viktigste syntetiske prestasjoner er kinin (1944), patulin (1950), kolesterol (1951), kortison (1951), lanosterol (1954), lyserginsyre (1954), stryknin (1954), reserpin (1956), klorofyll (1960) , tetracykliner (1962), colchicin (1963), cefalosporin (1965) og vitamin B12 (1972). Han utviklet nye syntetiske strategier, løste strukturene til mange
b735_Ch-06.pmd
266
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
267
naturlige produkter og foreslått mange viktige prinsipper for organisk kjemi. Han mottok Nobelprisen i 1965. Woodward-Hoffmann orbitalsymmetriregler (1965) forutsier lettheten og det stereokjemiske resultatet av samordnede termiske og fotokjemiske reaksjoner. Woodward ville sannsynligvis ha delt 1981 Nobelprisen med Hoffmann for dette arbeidet, men han døde i 1979. Woodwards karisma og stil gjorde ham til en legende i sin egen levetid. I hendene hans tok organisk kjemi en kunstform. Woodward har satt sine uutslettelige fotspor innen organisk kjemi.
Fremstilling av noen kjemikalier: Aspirin: Aspirin er det mest brukte stoffet. Det er acetylsalisylsyre. Det oppnås ved omsetning av salisylsyre med en blanding av eddiksyreanhydrid og iseddik. Reaksjonsligningen er:
Ta 7 g salisylsyre og 6 ml eddiksyreanhydrid i en kolbe. Tilsett 10 ml konsentrert H2SO4 til blandingen ovenfor. Varm opp kolben i vannbad i 5 min. Avkjøl kolben og tilsett 25 ml destillert vann for å spalte gjenværende eddiksyreanhydrid. Hell blandingen i is i et beger. Krystaller vil
b735_Ch-06.pmd
267
24.06.2009, 14:29
268
Forstå kjemi
vises (det kan hende du må røre i løsningen eller skrape opp veggene på begerglasset). Løs opp krystallene i en minimumsmengde etanol, varm opp løsningen og avkjøl den. Du får rene krystaller av aspirin. Rayon eller kunstsilke: Det oppnås ved kjemisk behandling av cellulose. Det involverer to trinn: oppløsning av cellulosemateriale i en løsning av tetrammin kobber(II)hydroksid og tvinge væsken gjennom et kapillærrør inn i et fortynnet svovelsyrebad med høy hastighet. Rayontrådene fjernes deretter, vaskes med mye vann og tørkes. I dette preparatet får vi først en løsning av tetrammin kobber(II)hydroksid, [Cu(NH3)4] (OH)2. Dette gjøres ved først å oppnå et bunnfall av Cu(OH)2 ved å tilsette 7 ml lut ammoniakk til en løsning av 15 g CuSO4.5H2O i 100 ml vann. Bunnfallet oppløses i 40 ml brennevin ammoniakk for å få en blå løsning. Tilsett ett gram filterpapirbiter (cellulose) til den blå løsningen i en kolbe. Dekk til kolben og la stå i to dager. Etter at filterpapiret er oppløst, tving væsken gjennom en kapillær inn i en fortynnet svovelsyreløsning som vist nedenfor, for å få fargeløse tråder av rayon. Luft som skal tvinges inn her
Kapillærrør
Løsning av cellulose
b735_Ch-06.pmd
268
5 M Svovelsyre
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
269
Nylonfiber: Dette fremstilles ved omsetning av sebacinsyre (en dikarboksylsyre) med heksametylendiame (et diamin). I stedet for sebacinsyre kan også sebacoylklorid (syreklorid) brukes. Løs opp 3 ml sebacoylklorid i 100 ml diklormetan (CH2Cl2) løsningsmiddel. Løs opp 4,4 g heksametylendiamin, 8 g natriumkarbonat i ca. 100 ml vann. Tilsett diaminløsningen forsiktig til sebacoylkloridløsningen. Siden løsningsmidlene (diklormetan og vann) ikke løses opp i hverandre, dannes det to lag. Med en pinsett kan nylontråd trekkes fra grensesnittet mellom de to lagene. Nylontråden kan vikles rundt en glassstang. Reaksjonen her er ClOC
(CH2)8 (
COCl + H2N
(CH2)8 CO
(CH2)6
NH(CH2)6
NH2)n
Kaliumjernoksalat: I denne forbindelsen er tre oksalationer, (C2O4)2-, koordinert til Fe3+-ion. Forbindelsen har formelen K3[Fe(C2O4)3].3H 2O. Anionet har følgende struktur.
b735_Ch-06.pmd
269
24.06.2009, 14:29
270
Forstå kjemi
Til en løsning av jern(II)ammoniumsulfat, Fe(NH4)2(SO4)2 6H2O (5,5 g i 17 ml H2O), tilsett noen dråper fortynnet H2SO4 (for å sikre fullstendig oppløsning av jern(II)ammoniumsulfatet og for å forhindre hydrolyse av Fe2+). Til denne løsningen, tilsett en løsning av oksalsyre (3 g i 30 ml vann). Varm opp løsningen (under omrøring) og avkjøl den for å få et bunnfall av jernholdig oksalat, Fe(C2O4) 2H2O. Vask bunnfallet i vann grundig og kast supernatantvæsken. Til bunnfallet tilsettes en mettet løsning (11 ml) av kaliumoksalat. Varm blandingen til 40°C og tilsett sakte 20 ml 3 % hydrogenperoksid. Tilsett ytterligere 20 ml 3 % H2O2 og kok opp løsningen. Tilsett 10 ml 1 M oksalsyre til løsningen og fortsett å koke til fargen på løsningen blir grønn. Filtrer den varme grønne løsningen og tilsett 20 ml etanol til den (og varm opp blandingen til 70°C). Tilsett litt mer etanol til løsningen blir uklar. Avkjøl løsningen for å la krystallene av kaliumjernoksalat sette seg ned.
6.10 Supramolekylær kjemi I kjemi har vi generelt å gjøre med molekyler som har sterke kovalente bindinger. I løpet av de siste årene har en ny tilnærming til å designe molekyler basert på supramolekylær organisering vinner terreng. I supramolekylær kjemi blir molekylære enheter satt sammen eller organisert på en ønsket måte ved å gjøre bruk av svake interaksjoner mellom dem. Eksempler på slike svake interaksjoner er binding med metallioner og hydrogenbinding. Jean–Marie Lehn (Frankrike) har vært den store forkjemperen i å fremme den supramolekylære tilnærmingen til kjemi. Vi skal prøve å forstå dette ved å se på to eksempler.
b735_Ch-06.pmd
270
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
271
Først ser vi på et eksempel på supramolekylær organisering som bruker koordinering av metallioner til et organisk molekyl. I eksemplet nedenfor, hentet fra arbeidet til Lehn, oppnås en trippel spiralstruktur ved interaksjon av nikkelioner med et molekyl som inneholder tre bipyridinenheter. Molekylet er vist nedenfor.
Vi viser den tredimensjonale strukturen til molekylet og den supramolekylære sammenstillingen i figuren nedenfor.
Tre forskjellige farger brukes for å vise de tre heliksene.
b735_Ch-06.pmd
271
24.06.2009, 14:29
272
Forstå kjemi
I det andre eksemplet ser vi på den supramolekylære sammenstillingen oppnådd gjennom hydrogenbinding. Molekylene er cyanursyre (CA) og melamin (M). Både CA og M har sine egne stabile strukturer. Men hvis vi setter de to sammen, danner de en vakker sekskantet rosettstruktur vist nedenfor.
Molekylet med røde kuler som stikker ut er CA og det andre er M. De stiplede linjene er hydrogenbindinger. Vi ser at hvert molekyl danner tre hydrogenbindinger på hver side. Disse rosettene stabler seg selv og den tredimensjonale strukturen har derfor vakre kanaler.
b735_Ch-06.pmd
272
24.06.2009, 14:29
Kjemiske reaksjoner
273
Det finnes et hvilket som helst antall supramolekylært organiserte forsamlinger. Mange av de vakre tingene i naturen, inkludert skjellene, er et resultat av supramolekylær organisering av kjemiske arter.
Konklusjoner Vi har forsøkt å forstå naturen og årsakene til kjemisk reaktivitet og gått gjennom noen få typer kjemiske reaksjoner. Vi har også undersøkt hvilke faktorer som påvirker kjemiske reaksjoner. Spesielt har vi sett på katalytiske reaksjoner som spiller en stor rolle i industri og biologi. Antallet kjemiske rekasjoner og reagenser er veldig stort. Ved å bruke forskjellige reaksjoner kan kjemikere
b735_Ch-06.pmd
273
24.06.2009, 14:29
274
Forstå kjemi
forberede (syntetisere) molekyler med stor kompleksitet. Syntese har vært en stor opptatthet av kjemikere og har gitt utbytte på grunn av bruken av forbindelsene slik laget.
Treenighet eller tusen helgener! Det er allment anerkjent at Galileo, Newton og Einstein utgjør treenigheten i fysikk. I organisk kjemi (syntese) sies Wilstatter (Tyskland), Robinson (Storbritannia) og Woodward (U.S.A.) å danne treenigheten. I dag har kjemikernes evne til å designe og lage molekyler og materialer med ønsket struktur og egenskaper nådd et meget høyt nivå, med nyere prestasjoner som gjøres hele tiden. Og nyere helgener blir født med jevne mellomrom. Noen av dem har mange hender og hoder. Hvis du ber kjemikere om å lage en stjerneformet organisk polymer, en organisk molekylær skyttel eller et uorganisk fast stoff som har kanaler i seg som bare lar visse molekyler passere gjennom, vil de lett tvinge det. Hvis du ber dem om å gjøre kanalen i det uorganiske faststoffet magnetisk, vil de prøve. Deretter vil du kanskje at en metallisk nanotråd (av molekylære dimensjoner) eller små metallpartikler (med noen få Ångstrøms diameter) skal være inne i kanalen sammen med noen få molekyler av en metallforbindelse som henger løst i kanalen. Det vil de garantert gjøre innen rimelig tid. Hvis du vil ha samme type kanal i et organisk faststoff, vil de sikkert hjelpe. Det er mulig at du kanskje ikke vil ha slike forbindelser i det hele tatt. I stedet kan du gjerne ha en forbindelse som er både organisk og uorganisk, leder elektrisitet, også er magnetisk og blir superledende ved lave temperaturer.
b735_Ch-06.pmd
274
24.06.2009, 14:29
7 TO KJEMIKERE
Mål
b735_Ch-07.pmd
•
Den enorme mengden av kjemi, som involverer hundretusenvis av forbindelser med en rekke strukturer og egenskaper, er resultatet av innsatsen til et stort antall kjemikere. Vi skylder kjemitradisjonene til flere av pionerene.
•
Det er lærerikt og inspirerende å gå gjennom livshistoriene og det vitenskapelige arbeidet til noen av dem som har gitt store bidrag til kjemien. I denne leksjonen skal vi ta et blikk på de vitenskapelige biografiene til to av de største kjemikerne i verden - en fra 1800-tallet og en annen fra 1900-tallet.
275
23.06.2009, 18:46
276
Forstå kjemi
Michael Faraday (1791 – 1867)
Året 1991 markerte tohundreårsdagen for den største eksperimentelle filosofen verden har kjent, Michael Faraday*. Det er vanskelig å tenke på en annen eksperimentell vitenskapsmann enn Faraday som har satt et så uutslettelig preg på prestasjon i ren og anvendt vitenskap. Hans monumentale bidrag til vitenskapen spenner over en rekke felt, inkludert kjemi, fysikk, materialvitenskap og ingeniørfag. Man spør seg om et slikt individ noen gang har levd. Faraday var et unikt menneske begavet med ekstraordinær fantasi og eksperimentell kreativitet. Livet hans har fremkalt en romantisk respons fra den ene generasjonen etter den andre. Vi
* basert på en artikkel i Current Science (1991)
b735_Ch-07.pmd
276
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
277
få litt innsikt i Faradays personlighet gjennom hans egne ord: Ikke anta at jeg var en veldig dyp tenker eller ble markert som en tidlig person. Jeg var en veldig livlig, fantasifull person og kunne tro på Arabian Nights like lett som på Encyclopaedia.
Faraday hadde en barnlig ærefrykt og en stor følelse av hensikt kombinert med ydmykhet. Han ble ikke bortskjemt med formell utdannelse; han var selvlært. Han sluttet på skolen i en alder av tretten og startet sin karriere som ærendutt, og deretter som bokbinder, og reiste seg til å bli en av de største vitenskapelige gigantene. Han var en produktiv forfatter og forfattet rundt 450 forskningspublikasjoner. Det er ikke en eneste matematisk ligning i noen av hans arbeider, fordi han ikke kunne matematikk. Likevel, som Albert Einstein bemerket, var Faraday, sammen med Maxwell, ansvarlig for den største endringen i det teoretiske grunnlaget for fysikk siden Newton. Faraday ble født som det tredje barnet til en smed 22. september 1791 i Newington Butts nær London. Etter bare å ha lært elementær lesing, skriving og regning, sluttet han på skolen og jobbet først som avisgutt og lærte seg så kunsten å binde bøker. Mens han gjorde det, interesserte han seg også for innholdet i vitenskapelige bøker og begynte å gjøre enkle eksperimenter i kjemi ved å bruke noen få pence hver uke. Han deltok på noen av forelesningene til Sir Humphry Davy i 1812 ved Royal Institution og ble så imponert over det han hørte og så at han søkte en avtale under Davy. Han fulgte Davy som sin sekretær og vitenskapelige assistent i 18 måneder på en Europaturné mellom 1813 og 1815. I løpet av denne perioden, selv om Frankrike og Storbritannia var i krig, hadde Napoleon bestemt at forskere var frie til å møtes og utveksle ideer. På denne turen møtte Faraday store vitenskapsmenn
b735_Ch-07.pmd
277
23.06.2009, 18:46
278
Forstå kjemi
som Ampère, Dumas, Gay-Lussac, Humboldt og Volta. Da han kom tilbake fra Europa i 1815, ble Faraday utnevnt til assistent og superintendent for apparater ved Royal Institution. Han skrev sin første forskningsartikkel i 1816 om analyse av innfødt kaustisk kalk. I 1821 giftet han seg. I 1824 ble han valgt til stipendiat i Royal Society. I løpet av midten av 1820-årene startet Faraday sine pedagogiske eksperimenter og kommunikasjon med publikum gjennom popularisering av vitenskap. Faradays kveldsdiskurser ble snart kjent. Juleforelesningene hans ble legendariske. Faraday var ikke en født foreleser. Likevel, ved konsensus, ble han lett en av de største foreleserne. Faradays mest kjente forelesningsserie om «The chemical history of a candle» (første gang utgitt i 1850) har blitt en klassiker. Faraday ble den første fullerske professoren i kjemi ved Royal Institution i 1834 og fortsatte å jobbe til han ble pensjonist. Hans siste store publikasjon i kjemi var i 1857 om "Eksperimentelle forhold mellom gull og andre metaller til lys" og omhandlet kolloidale metaller. (Noen av metallkolloidene laget av Faraday er fortsatt bevart.) Hans siste store artikler i fysikk var i 1862 om påvirkningen av et magnetisk felt på spektrallinjene til natrium, på kraftlinjene og konseptet med et felt. Faraday forble en dedikert vitenskapsmann hele livet. Han takket nei til viktige stillinger siden det ville komme i veien for forskningen hans. Han gjorde dette i all ydmykhet. Mot slutten av karrieren da han fant ut at han ikke lenger var fysisk i stand til å forelese og jobbe i laboratoriet, trakk han seg frivillig fra styrevervet ved Royal Institution.
b735_Ch-07.pmd
278
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
279
I 1858 ga dronning Victoria Faraday fordelen med et hus ved Hampton Court, hvor han døde fredelig 25. august 1867. Han ble gravlagt i en enkel grav ikke langt fra Karl Marx. På graven til Karl Marx står det skrevet «Filosofer tolker verden, men oppgaven er å forandre den». Denne uttalelsen gjelder mer for Faraday. Faradays bidrag til vitenskapen er virkelig overveldende, med tanke på originaliteten og kvaliteten og også det faktum at alle prestasjonene ble oppnådd av en enkelt person. Man kan klassifisere bidragene hans under de brede overskriftene fysikk og kjemi, selv om mange vil falle inn under begge kategorier. Noen vil komme inn under det som i nyere tid er kjent som materialvitenskap. Det er derfor ikke overraskende at Faraday Society, da det ble etablert, ble chartret for å utforske tverrfaglige områder knyttet til ulike inndelinger av naturfilosofi. Omfanget og antallet store gjennombrudd som Faraday har oppnådd er overveldende. Hvis det noen gang hadde vært nobelpriser under Faradays tid, kunne han ha vunnet minst fem (for elektromagnetisk induksjon, elektrolyselover, magnetisme og Faraday-effekt, oppdagelse av benzen og forestillingen om et felt). Mange glemmer at det var Faraday som laget ordene diamagnetisme og paramagnetisme. Ideen om et felt som fysikere bruker altfor ofte ble først unnfanget av Michael Faraday. Da Faraday oppdaget dynamoeffekten, ble han spurt av finansministeren: "Hva er nytten med denne oppdagelsen?" Faraday svarte: "Sir, en dag vil du skattlegge det." Det er Faradays forestilling om et felt som førte til Maxwells store funn på et senere tidspunkt. Her ville det vært mest hensiktsmessig
b735_Ch-07.pmd
279
23.06.2009, 18:46
280
Forstå kjemi
for å minne om forsynserklæringen til Faraday (1845) hvor han sier: Jeg har lenge hatt en oppfatning, nesten tilsvarende overbevisning, til felles, tror jeg med mange andre elskere av naturkunnskap, at de forskjellige formene som materiens krefter er under. gjort manifest har en felles opprinnelse; eller, med andre ord, er så direkte beslektede og gjensidig avhengige at de så å si kan konverteres til hverandre, og har ekvivalenter av makt i sin handling.
Faradays bidrag til kjemi er ekstraordinære. Mange kjemikere tror at Faraday var en av sitt slag, noe som, bortsett fra å være korrekt, trekker vår oppmerksomhet til hvordan denne store kjemikeren også gjorde stor fysikk. Noen av de viktige kjemiske forbindelsene oppdaget av Michael Faraday er benzen, tetrakloretylen, isobutylen og heksaklorbenzen. Det er avslørende å analysere produktiviteten til Faraday i de forskjellige periodene. Når man gjør det, skiller året 1833 seg spesielt ut. Fra laboratorienotatbøkene hans ser man at han oppdaget elektrolyse med smeltet salt i februar 1833 og identifiserte superionisk ledningsevne i sølv og andre halogenider samme måned. I begynnelsen av november arbeidet han med katalytisk aktivitet av platina, og 22. november arbeidet han med separering av gasser som etylen og karbondioksid. 25. november gjennomførte Faraday undersøkelser om fuktbarheten til faste stoffer som kvarts. I midten av desember arbeidet han med ekvivalensen av elektrisitet fra forskjellige kilder, og senere samme måned utførte han studier som førte til elektrolyselovene. 24. desember gjorde han eksperimenter med kjemiske endringer forårsaket av passasje av elektrisitet gjennom smeltet tinnklorid. 26. desember gjorde han et viktig eksperiment om nedbrytning av blyhalogenider og andre salter. Det var ingen påmelding 25. desember (juledag).
b735_Ch-07.pmd
280
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
281
Faraday var tydeligvis et geni drevet av en trang til å utforske. Han var møysommelig, hardtarbeidende, dedikert og uforgjengelig og var et lager av energi. Hans kreative bidrag strakte seg over en periode på rundt 50 år siden hans første utgivelse i 1816. Han var en stor instrumentbygger og en vågal eksperimentell. Han ville demonstrere statisk elektrisitet for publikum ved å låse seg inn i et "Faraday-bur"; han brente diamant for å vise at det ikke var annet enn karbon. Hans beretninger om de forskjellige eksperimentene er et under av grundighet. I noen av sine artikler foreslo Faraday hvordan man best kunne angripe et problem (for eksempel i sin artikkel "To nye forbindelser av klor og karbon"). Faraday trengte ikke å bekymre seg for ren kontra anvendt forskning (som mange gjør nå). Mesteparten av Faradays forskning fant anvendelse, og man kan ikke bedre hans oversikt over spin-offs fra grunnleggende forskning. Hans bidrag til moderne elektrisk industri er åpenbart. Elektrolysens lover styrer alt som har skjedd innen elektrokjemisk teknologi og industri. Faraday var den første som oppdaget termistorvirkning. Han gjorde gasser flytende, renset dem og utførte katalytiske reaksjoner. Faraday mente at eksperimenter ga den eneste måten å forstå naturen på. Som han sa, ingenting er for fantastisk til å være sant, hvis det er i samsvar med naturlovene og i slike ting som disse, er eksperimentet den beste testen på en slik konsistens.
Det finnes ingen bedre måte å hylle Michael Faraday enn ved å gjengi ordene til Rutherford: Jo mer vi studerer Faradays arbeid med tidsperspektivet, jo mer imponeres vi over hans uovertrufne geni som eksperimentell og naturfilosof. Når vi vurderer omfanget og omfanget av oppdagelsene hans og deres innflytelse på vitenskapens og industriens fremgang, er det ingen ære som er for stor til å gi minnet om Michael Faraday - en av de største vitenskapelige oppdagerne gjennom tidene.
b735_Ch-07.pmd
281
23.06.2009, 18:46
282
Forstå kjemi Viktige bidrag fra Michael Faraday til fysikk
1821 1831 1832 1835 1836 1845 1849 1857 1862
Elektromagnetisk rotasjon Elektromagnetisk induksjon Akustiske vibrasjoner Identitet av elektrisitet fra ulike kilder Utladning av elektrisitet gjennom evakuerte gasser (plasmafysikk) Elektrostatikk Sammenheng mellom lys, elektrisitet og magnetisme; diamagnetisme og paramagnetisme, magneto-optikk Tyngdekraft og elektrisitet Tid og magnetisme Påvirkning av et magnetisk felt på spekteret av natrium Kraftlinjer og forestillingen om et felt Til kjemi
1816 1818–1824 1812–1830
1820–1826
1825–1831 1823, 1845 1833–1836
1834
b735_Ch-07.pmd
Evolusjon av gruvearbeiderens sikkerhetslampe (med Humphry Davy) Fremstilling og egenskaper av legert stål Renhet og sammensetning av leire, naturlig kalk, vann, krutt, rust, ulike gasser, væsker og faste stoffer (analytisk kjemi) Oppdagelse av benzen, isobuten, tetrakloretylen, heksaklorbenzen, isomerer av naftalensulfonsyrer (organisk kjemi). Fotokjemiske reaksjoner Produksjon av glass av optisk kvalitet Flytendegjøring av gasser (H2S, SO2, etc.); Eksistens av kritisk temperatur og kontinuitet i tilstanden Elektrokjemi; lover for elektrolyse. Ekvivalens av ulike former for elektrisitet. Termistorvirkning, smeltede saltelektrolytter; superioniske ledere Heterogen katalyse; overflatereaksjoner Adsorpsjon; fuktbarhet av faste stoffer
282
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
1835 1836 1845–1850
1857
283
Plasmakjemi Dielektrisk konstant, permittivitet Magnetokemi, magnetiske egenskaper til stoffet Faraday-effekt, diamagnetisme, paramagnetisme magnetisk anisotropi Kolloide metaller, soler og hydrogeler
Linus Pauling (1901 – 1994)
Linus Pauling* ble født i Oswego, en liten landsby i Oregon, U.S.A. 28. februar 1901, da vestens grenseånd fortsatt var utbredt. På morens side hadde han noen ukonvensjonelle slektninger. Faren hans eide et lite apotek. Som barn var Pauling interessert i insekter og mineraler. * basert på en artikkel i Current Science (1994)
b735_Ch-07.pmd
283
23.06.2009, 18:46
284
Forstå kjemi
På skolen hadde han en eller to lærere som gjorde naturfag spennende. Tidlig i livet mistet han faren og måtte jobbe i fritiden for å forsørge familien. Han fullførte skolen, men fikk ikke vitnemålet siden han ikke fullførte et kurs i samfunnsfag. (Skolen tildelte vitnemålet etter at han mottok sin andre Nobelpris.) Han hadde imidlertid fullført alle kravene for å bli med på den nærliggende Oregon Agricultural College i Corvallis som studenter. Hans fullendte tro på sitt eget intellekt var tydelig selv på den tiden. Ved en anledning så han ut til å ha stilt seg opp i et åpent møte med studenter under dekanens tale, for å korrigere noen av uttalelsene. Pauling følte at han måtte gripe inn siden han ikke ønsket at den store forsamlingen av studenter skulle bli feilinformert. Pauling måtte ta en pause fra studiene etter to år på grunn av økonomiske vanskeligheter. Han kunne bare komme tilbake til høgskolen når han ble gjort til assistent for å undervise i kvantitativ analyse. I 1922 mottok Pauling en bachelorgrad i kjemiteknikk. På den tiden hadde han lest papirene til Langmuir og Lewis om atomer og molekyler. Han hadde også tatt kurs i matematikk, fysikk og krystallografi. Selv om det var et betydelig press på ham for å ta en jobb for å forsørge familien, bestemte Pauling seg for å fortsette videreutdanning. Valget han hadde var University of California, Berkeley, hvor G. N. Lewis ledet en berømt avdeling eller California Institute of Technology hvor A. A. Noyes var styreleder. Han gikk på Caltech siden han først fikk opptak derfra. Robert Millikan var da president for Caltech. Han tok opp krystallografi for sin Ph.D. avhandling. Han giftet seg også med sin mangeårige venn, Ava Helen, på dette tidspunktet.
b735_Ch-07.pmd
284
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
285
Etter Ph.D. grad ønsket Noyes at Pauling skulle reise til Europa, og ga til og med et økonomisk bidrag til Europa-turneen. Pauling dro til Sommerfeld i München og tilbrakte senere en tid i København (med Bohr) og i Zürich (med Schrödinger). Under oppholdet hos Sommerfeld kom Pauling i kontakt med Heitler og London og skrev en klassisk artikkel om egenskapene til multielektronatomer som avslørt av kvantemekanikk. Han viste hvordan man kunne forutsi atomegenskaper fra kvantemekanikk, i samsvar med resultatene fra krystallografi. Lawrence Bragg, som var en viktig vitenskapsmann på den tiden, satte ikke særlig pris på Paulings papir. Pauling var imidlertid sikker på at han ikke hadde noe å skamme seg over. Pauling kom tilbake til Caltech i 1928 som adjunkt i teoretisk kjemi. På den tiden begynte Slater med sitt kvantemekaniske arbeid. En av de første tingene Pauling gjorde var å forene Bohr-modellen av atomet med Lewis-modellen av atomer og molekyler (Lewis skrev sin klassiske artikkel i 1916). Han skrev en serie artikler under overskriften "Nature of the Chemical Bond", der han beskrev valensbindingstilnærmingen, og ideene hans om en rekke emner som resonans, ionisitet, hybridisering og så videre. I 1930 satte han i gang forskning på elektrondiffraksjon av gasser og utledet strukturene til mange viktige molekyler av relevans for forståelsen av kjemisk binding. Elektronegativitet og hydrogenbinding er de andre temaene han undersøkte. Linus Pauling var da en kilde av kunnskap som endret kjemiens retning. Denne perioden i Paulings liv er noe sammenlignbar med den i Faraday, et århundre tidligere. Det som er overraskende er at dette monumentale bidraget til Linus Pauling på begynnelsen av 1930-tallet ikke ga ham Nobelprisen.
b735_Ch-07.pmd
285
23.06.2009, 18:46
286
Forstå kjemi
Pauling, som et barn av den fysiske vitenskapens gullalder, ble far til moderne kjemi. I 1935 skrev han den klassiske boken med tittelen Introduction to Quantum Mechanics with Applications to Chemistry sammen med Wilson. I 1938 skrev Pauling den nå udødelige boken, The Nature of the Chemical Bond. (Boken ble dedikert til G. N. Lewis.) I 1947 skrev Pauling den første ordentlige læreboken i generell kjemi for ferske studenter. Dette var en trendsetter. Rundt 1935 ble Pauling interessert i biologi. Han utførte eksperimenter på hemoglobin og proteindenaturering. På begynnelsen av 1940-tallet begynte han å jobbe med polypeptider og proteiner. Han måtte forholde seg til Dorothy Wrinch som hadde kommet ut med symmetriargumenter og med cyklolmodellen. Pauling viste at modellen hennes var feil og var imot all kjemisk intuisjon. Pauling hadde sin egen kjedemodell for strukturen til polypeptider og proteiner basert på planheten til peptidbindingen. I 1950 hadde Pauling og Corey utarbeidet den alfa-helikale strukturen til proteiner. Tilsynelatende slo ideen om alfa-helix Pauling på et universitet i Oxford hvor han var i ferd med å komme seg etter en forkjølelse. Pauling var ikke bare en person med ekstraordinært talent og intuisjon, men også en med stor selvtillit og mot. Han var ekstremt rask med å forstå et problem og jobbet veldig hardt med det. Hvis han trodde på noe, ville han gå langt for å gjøre de andre argumentene meningsløse. Pauling selv ble utsatt for betydelig kritikk av noen forskere for sine uvanlige metoder og tilnærminger. Man bør imidlertid huske at Pauling var et fenomen i kjemien. Paulings viktigste bidrag til strukturell biologi ble gitt mellom 1947 og 1952. I 1949 skrev han den berømte
b735_Ch-07.pmd
286
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
287
papir om sigdcelleanemi hvor han viste at en endring i en aminosyrerest av 146 var ansvarlig for sykdommen. Han kalte det en molekylær sykdom. Noen reservasjoner ble opprinnelig uttrykt av noen forskere i Storbritannia angående den alfa-helikale strukturen til proteiner. Imidlertid var denne viktige oppdagelsen der for å bli. Han kom nærme på å løse DNA-strukturen. Det er i denne perioden Pauling møtte Einstein som han hadde diskusjoner med om menneskerettigheter, determinisme, fred og andre temaer. I 1950 ga Pauling en offentlig uttalelse om behovet for å unngå krig. Dette var tiden da McCarthy styrte øverst og Pauling ble et offer for den amerikanske regjeringens vrede. Han klarte ikke å få pass for å delta på det viktige møtet i Royal Society i 1952 hvor han skulle diskutere strukturen til biopolymerer. Appeller fra Einstein, Fermi og en rekke andre forskere var til ingen nytte. Sent i 1954 mottok Pauling Nobelprisen for sitt arbeid med den alfa-helikale strukturen til proteiner. Kort tid etter Nobelprisen arbeidet han med det molekylære grunnlaget for psykiske lidelser og viste viktigheten av vitamin B3. Ordtaket sier at hvis Pauling hadde deltatt på møtet i 1952 og sett røntgendiffraksjonsfotografiene av DNA presentert der, ville han sannsynligvis også ha løst strukturen til DNA. På midten av 1950-tallet hadde Paulings aktiviteter i fredsbevegelsen økt. Han kom med inderlige appeller om å stoppe kjernefysiske tester og advarte verdenssamfunnet om farene ved kjernefysisk stråling. Han hadde store uenigheter med Libby og andre som fant lite galt med strålingsnivåer forårsaket av kjernefysiske tester. Pauling skrev til president Eisenhower og påpekte faren ved atomvåpen, spesielt dens biologiske effekter. Han fikk ikke noe svar.
b735_Ch-07.pmd
287
23.06.2009, 18:46
288
Forstå kjemi
I stedet utviklet pressen og samfunnet for øvrig en enorm motsetning mot ham. Hos Caltech økte presset på en måte som gjorde at han trakk seg fra formannskapet i kjemidivisjonen i 1958. På slutten av 1950-tallet hadde han debatter med Edward Teller om kjernefysiske tester og de negative effektene av stråling. Han besøkte Albert Schweitzer for å få støtte til fredsbevegelsen. I 1960 sendte Pauling en appell til FN med signaturer fra over 1500 forskere og andre om forbud mot atomprøvesprengninger og nedrustning. Det brakte bare vreden til det amerikanske senatet, men dette stoppet ikke Pauling fra å fortsette sitt korstog. Mange universiteter ville ikke tillate ham å forelese. Det var en interessant hendelse i 1962. Pauling ledet en streikerlinje foran Det hvite hus hele dagen. Samme kveld var det middag for de amerikanske nobelprisvinnerne i regi av president Kennedy. Pauling forlot streiken om kvelden og dro til Det hvite hus for å spise middag. I 1962 mottok Pauling Nobelprisen for fred. Dette skapte flere problemer for ham og antagonismen økte fra utallige hold. Holdningen til American Chemical Society var ikke spesielt behagelig. Han fikk ikke engang publisere en replikk til et angrep mot ham i nyhetsmagasinet. Pauling trakk seg fra medlemskapet i American Chemical Society. Han bestemte seg for å forlate Caltech i 1964. Pauling var en trakassert mann fra 1954 og utover, men han fortsatte å publisere artikler om kjernefysisk struktur og om visse biologiske problemer. På slutten av 1960-tallet, etter å ha mottatt to Nobelpriser, hadde ikke Pauling et ordentlig sted å jobbe. Han jobbet først ved Center for the Study of Democratic Institutions i Santa Barbara og senere ved University of California, San Diego. I løpet av
b735_Ch-07.pmd
288
23.06.2009, 18:46
To kjemikere
289
denne perioden startet han forskning på ortomolekylær psykiatri og viste hvordan mentale pasienter hadde mangel på askorbinsyre, pyrodoksin og vitamin B3. Han jobbet en kort tid på Stanford fra 1969, da han skrev sin artikkel om genetiske og stomatiske effekter av høyenergistråling. Han grunnla Linus Pauling Institute of Science and Medicine i 1974. Basert på litteraturforskning og sin egen intuisjon foreslo han at vitamin C var bra mot forkjølelse. Pauling startet arbeidet med vitamin C og kreft. Nytten av vitamin C i forhold til kreft eller hjertesykdom har vært et spørsmål om debatt. Det ser imidlertid ut til å være enighet om at vitamin C har gunstige effekter på grunn av sin rolle som frie radikaler. I 1975 frikjente den amerikanske regjeringen Linus Pauling for det han ble anklaget for. Han ble tildelt National Medal of Science. I 1976 feiret Caltech sin 75-årsdag. I 1976 feiret American Chemical Society (ACS) sitt hundreårsjubileum. Presidenten for ACS var da Glenn Seaborg, den tidligere styrelederen for U.S.A. Atomic Energy Commission. Pauling holdt ACS hundreårsforelesning. Pauling utførte forskning selv på 1980-tallet. Han skrev en artikkel om kvasikrystaller i 1985 og en annen om superledning i 1988. Disse papirene minner om den gamle Pauling, fortsatt interessert i struktur og binding. I 1991, i anledning hans 90-årsdag, hedret U.S. National Academy of Sciences ham med en spesiell sitering. Hvordan ser man på denne store kolossen? Linus Pauling var klart den største kjemikeren på 1900-tallet. Han var personen som brakte kjemi inn i fysikkens rike og skapte moderne fysisk kjemi. Han var den første personen som gjorde kjemisk binding til sin primære bekymring
b735_Ch-07.pmd
289
23.06.2009, 18:46
290
Forstå kjemi
som han endret kurset i kjemi. Pauling skapte moderne strukturbiologi gjennom oppdagelsen av alfahelix og ved å vise sigdcelleanemi som en molekylær sykdom. Da var han en korsfarer for menneskerettigheter og fred. Det er ingen vitenskapsmann i dette århundre eller noen annen tid, som tok på seg hele verden bare fordi han trodde på noe ved å gjennomgå personlig lidelse og trakassering i lange perioder. Pauling er en helt for de fleste kjemikere. Han var personen som skapte den typen kjemi som vi alle elsker. Han var langt foran sin tid. Han var ikke bare århundrets kjemiker, men også en mann for alle tider.
b735_Ch-07.pmd
290
23.06.2009, 18:46
To kjemikere Kjemiske poster
291
NOEN KJEMISKE RECORDS Elementer Minste atom
:
Hydrogen (H)
Største atom
:
Cesium (Cs)
Det tyngste atomet
:
uran (U); isotop 238
Element med laveste kokepunkt
:
Helium (He); −269 °C (4 K)
Element med høyeste kokepunkt
:
Rhenium (Re); 5596 °C (5869 K)
Mest tett element
:
Osmium
De mest tallrike elementene i universet
:
H og Han
Mest tallrike grunnstoff på jorden
:
Oksygen
Mest tallrike element i menneskekroppen
:
Oksygen
:
HSO3F + 90 % SbF5 (magisk syre)
Kjemiske egenskaper Sterkeste syre
b735_Ch-07.pmd
Sterkeste oksidasjonsmiddel:
F2O
Sterkeste reduksjonsmiddel:
Azidion (N3−)
Høyeste oksidasjonstilstand
+8 i Ru, Os og Xe
291
:
23.06.2009, 18:46
292
Forstå kjemi
Kjemiske stoffer Søteste stoffet
:
Sukronsyre (200 000 ganger søtere enn sukker)
Den varmeste blandingen
:
Capsaicin (fra paprika)
Mest giftig stoff:
Dioksin
Kraftigste eksplosiv:
Hexanitroisowurtzitane (CL 2O)
Mest eksotisk løsemiddel
:
Flytende bly
Mest brukte stoffet
:
Aspirin
Mest brukte katalysator
:
Utslippskontrollkatalysator (> 3 milliarder dollar per år)
Mest brukte insektmidler
:
Organofosfater (~ 3 milliarder dollar per år)
Mest brukt plast
:
Polyetylen
Bedrifter og land
b735_Ch-07.pmd
Selskap som har introdusert maksimalt antall nye produkter det siste tiåret
:
Novartis
Største kjemiske selskap (basert på salg)
:
BASF (Tyskland)
Største kjemiske selskap (basert på fortjeneste)
:
du Pont (U.S.A.)
Største farmasøytiske selskap
:
Merck
Land med maksimalt antall kjemiske patenter og forskningspublikasjoner
:
U.S.A.
292
23.06.2009, 18:46
Kjemikalieregister To kjemikere
293
Personer med to nobelpriser Marie Curie
:
Fysikk (1903), kjemi (1911)
Linus Pauling
:
Kjemi (1954), Fred (1962)
John Bardeen
:
Fysikk (1956), Fysikk (1972)
Frederick Sanger
:
Kjemi (1958), Kjemi (1980)
Referanse: "World Records in Chemistry" utg. H. J. Quadbeck – Seeger, Wiley-VCH (1999).
b735_Ch-07.pmd
293
23.06.2009, 18:46
Denne siden er tom med hensikt
b735_Ch-07.pmd
294
23.06.2009, 18:46
INDEKS
eddiksyre, 46, 247, 263 aceton, 46 acetylen, 47, 170 sur nedbør, 82 syrer, 37 akrilan, 62 aktivert kompleks, 241 aktiveringsenergi, 237, 242 aktivitetsserier, 253 addisjonsreaksjoner, 244 adhesufive, prinsipp 98 alkymist, 11 aldehyd, 46 alkalimetall, 111 alkalier, 37 alkaner, 47 alkener, 47 alkyner, 47 alfa-helix, 188 aminosyrer, 186 ammoniakk, 162, 231 ammoniumion, 3 5 anion, 155 anion, 43, 43 44 antimon, 126 argon, 108 kunstige grunnstoffer, 115 aspartam, 3 aspirin, 48, 191, 267, 292 asymmetrisk karbon, 178 atmosfære, 75 atomer, 19, 22 atommasse, 23
b735_Index.pmd
295
atomnummer, 95 ATP, 74 Avogadro-tall, 23 banan, 6, 74 batteri, 208 bivoks, 64 benzen, 48, 53, 154, 173 benzenderivater, 49, 248 BF3, 162 biokonvertering, 162 biogass,,,, 95 bindingsvinkel, 152 bindingsbrudd, 201 bindingsavstand, 152 bindingsenergi, 152 bindingsdannelse, 201 bindingspar, 151, 161 Boyle, 90 brom, 123, 143 Brönsted syre, 156 Buckminster fulleren, 174 74 buckter, 174 74 buckter C60 , 174 koffein, 75 kamfer, 48, 56 kreftceller, 234 karbanion, 243 bilbatteri, 210 karbonforbindelser, 45 karbohydrater, 71
23.06.2009, 18:44
296
Forstå kjemi
karbonat, 155 karboniumion, 242 karbondioksid, 58, 259 karbonmonoksid, 153, 259 karbon-oksygen syklus, 78 katalyse, 256 katalysator, 18, 256 katalytisk omformer, 259 katode, 42,5 karbon, 42,5 karbon, 42,5 44 cellulose, 63 celluloseacetat, 62 sement, 230 CFC, 81 kjedereaksjon, 247 kjemiske endringer, 13 kjemisk energi, 198 kiralt molekyl, 178 klor, 19, 44, 142 kloroform, 46, 46, 471958 klorofyll, 21 klorofyll, klorofyll, klorofyll , 64, 73 kromatografi, 66 cis-form, 176 citral, 55 kull, 216, 218 kaffe, 75 cola, 75 farger, 5-kontakt prosess, 231, 257 forbrenning, 200, 203, 203 koordinasjonsforbindelse, 22 koordinasjonsforbindelse, 636 koordinasjonsforbindelse , 34, 58 korrosjon, 35, 245 kovalent binding, 133, 140 kovalent nettverk, 39 kovalent stoff, 39 cracking, 258
b735_Index.pmd
296
krystaller, 57 Curie, 109 cykloheksan, 178, 244 dacron, 249 Dalton, 21 Davy, 92 d-blokkelementer, 114 DDT, 3 d-orbital, 98, 147 dekomponeringsreaksjon, 246 dehydrering, 246, diamond, 246, diamond 173 diamantfilm, 39 diabetes, 3, 72 diesel, 219 diett, 73 dissosiasjon, 37 destillasjon, 87 DNA, 158, 191 Dobereiner, 100 dobbeltbinding, 145, 153 tørre celler, 208 dynamitt, 70 serie 12 kjemiske jordskorper, 253 elektrolyse, 42 elektrolytter, 36 elektron, 94 elektronaffinitet, 120 elektronegativitet, 147 elektrofil, 243 elektroplettering, 44 elektronoverføring, 251 elementer, 7, 12, 90, 125 emulgerende, 2 8 endotermisk energi, 27, 27, 27 242 entalpi endring, 201
23.06.2009, 18:44
Indeksenzymer, 190, 261 enzymmangel, 262 epoksy, 60 likevekt, 56, 228 eterisk olje, 54 ester, 46, 54, 256 etylacetat, 54, 248, 256 etylalkohol, 53 etylen, 52, 53 etylen 2 reaksjon , 244 eksoterme, 199, 227 Faraday, 43, 276 fettsyrer, 61, 72 fettsyrer, 72 f-blokkelementer, 114 gjæring, 53, 245, 263 ferromagnetisk, 118 gjødsel, 3, 231 forsterket, Feynman- 231 plast, 60 brann, 69 fyrverkeri, 71 Fischer-Tropsch, 258 fluor, 141 fluorforurensning, 86 folsyre, 72 mat, 71, 215 f-orbital, 98, 147 fri radikal, 242, 249, 249 fruktose, 12801 brenselcelle, fulleren, 174 hvitløk, 6 gammaxene, 244 gasshydrat, 223 glass, 41, 57 glukose, 74, 180, 206 global oppvarming, 81 glyserin, 61
b735_Index.pmd
297
297
gull, 34, 253 grafitt, 40, 174 drivhuseffekt, 79 grupper, 103 krutt, 70 Haber-prosess, 230, 259 hem, 179 hemoglobin, 73, 179 halogener, 111 hardt vann, 85 HBr3 varme, 143 HCl, 143 HCl reaksjoner, 201, 206 tungtvann, 244 helium, 108 herbicider, 3 heterogen katalyse, 256 HgCl2, 162 homogen katalyse, 256 menneskekropp, 12 hybridisering, 164 hybrid orbital, 165 17, 2340 hydrogen, 2340 hydrogen, 5 , 221 hydrogenering, 248, 258 hydrogenbinding, 181 hydrogenenergi, 223 hydrogenperoksid, 18, 246, 257 hydrolyse, 245 is, 56, 183, 199 ilmenitt, 30 indikator, 38 inerte gasser, 38 inerte gasser, 3 insulin binding, 133, 135 ioniske stoffer, 36 ioniseringsenergi, 120 ioner, 37
23.06.2009, 18:44
298
Forstå kjemi
jern, 33, 59 isomerer, 175 isotoper, 23, 95, 116 IUPAC, 51, 122
kvikksølv, 123, 127 metallbinding, 157 metaller, 28, 59, 117, 124, 139 metan, 45, 52, 169, 220, 223, 263 metanolsyntese, 258 molekyl, 23 molekylvekt, 23 molekylvekt, 23 molekylvekt , 72, 87 monomer, 193 monazitt, 31
K2Cr2O7 , 255 Kekule, 154, 158 parafin, 219, 260 keton, 46 KMnO4, 255 krypton, 108 melkesyre, 177 laktose, 180 lasere, 235 Lavoisier av kjemisk bly, 320 blybatteri, 9 25 blybatterier , 251 sitron, 6, 55 Lewis, 146 Lewis-syre, 156 Lewis-base, 156 lignin, 63 limonen, 6, 55 væsker, 56 LNG, 218 lode-stein, 59 lone-par, 151, 161 LPG, 2618 magnesium, 2618 magnesium oksid, 138 magnetbånd, 60 magneter, 59, 118 mangandioksid, 18, 30 margarin, 258 massetall, 95 materialer, 59 membran, 88 Mendeleyev, 103, 105
b735_Index.pmd
298
nanomaterialer, 59 naturgass, 216 neem, 3 nøytroner, 94 Newland, 102 nitrogen, 75, 144, 153 nitrogensyklus, 77 nitrogenase, 259, 261 nitrogenfiksering, 76 edelgasser, 108, 113 noble, 111 noble ikke-bindende par, 151, 161 ikke-metaller, 117, 124, 139 kjerneenergi, 205, 224 nukleofil, 243 ernæring, 72 nylon, 62, 193, 269 hav, 87 oktettregel, 1347 optisk aktivitet, 1347 oransje , 54 orbital, 97, 147 malmer, 30 organiske, 48 organometalliske, 265 Orlon, 62 oksidasjon, 245, 250 oksidasjonstall, 254
23.06.2009, 18:44
Indeks oksygen, 18, 75, 144, 153 ozon, 76, 155, 239 ozonlag, 76, 81
proton, 94 PVC, 62, 194 kvantenummer, 95, 97
papain, 262 paracetamol, 191 paramagnetisk, 118 parafiner, 45 Pauling, 188, 283 p-blokkelementer, 114 penicillin, 191 periodisitet, 119 periodiske system, 103, 122 perioder, 103 bensin 1 kjemikalie, 9 reaksjon, 6, 21 239 fotokjemisk smog, 239 fotografering, 238 fotosyntese, 212, 235, 239 solcelle, 222 pi-binding, 170 Planck-konstant, 96 plast, 60 p-orbital, 98, 147, 165 polare forurensninger, 779 forurensninger, 779 polyatomiske ioner, 37 polykarbonat, 60 polyester, 249 polyetylen, 62, 194 polymerer, 60, 193 polymerisasjon, 249 polypropylen, 62 polystyren, 62 polyuretan, 62, 250 porfyrin, 179 kaliumjern, 71 oksalat, 8
b735_Index.pmd
299
racemisk blanding, 178 radioaktivitet, 109 reaksjonshastigheter, 231 hastighetskonstant, 234 rayon, 268 reaksjonsmellomprodukt, 242 reaksjonsmekanisme, 242 reaksjonshastighet, 231 reaksjoner, 243 redokspotensialer, 253 redoksreaksjoner, 250 reduksjon, 25046, 25046, 25046 , 250 resonans, 154 reserpin, 3 raketter, 70 gummi, 64, 250 Rutherford, 94 sand, 41 s-blokkelementer, 114 Seaborg, 115 sjøvann, 87 sigma bond, 145 silika, 41 silisium, 20, 25, 25 enkeltbinding, 145, 153 smog, 239 såpe, 3, 61 natrium, 15 natriumklorid, 58, 137 solcelle, 60, 222 solenergi, 212, 222 solvasjon, 237 s-orbital, 98, 157,
23.06.2009, 18:44
299
300
Forstå kjemi
spektrometer, 96 stivelse, 239 STM, 22 substitusjonsreaksjoner, 243 sukrose, 48, 180 sukker, 48, 180 sukkererstatning, 3 sol, 212 svovelsyre, 231, 257 superleder, 59 supramolekylær kjemi, 2 overflate 3 overflate, 2 overflate 6 overflate, tantal, 127 te, 74 teflon, 62 terylen, 62, 249 Thomson, 94 titan, 31 TNT, 51, 70 transform, 176 transistor, 60 overgangselementer, 117 overgangstilstand, 241 transuran 1 triader, 102 triglyser, 102 triglycer, 1
b735_Index.pmd
300
trippelbinding, 145, 153 tritium, 95 gurkemeie, 4 urea, 264 vanadium, 126 valens, 26 valenselektron, 110, 132 valensparrepulsion, 162 eddik, 48 vitaminer, 72, 181 vitamin 2, 813 vitamin 2, 813 vitamin 2, 813 vitamin B12 , 264 vitamin C, 72, 181 VSEPR, 161 vann, 83, 87, 161, 183 vannsyklus, 84 voks, 64 tre, 63, 216 Woodward, 263, 266 xenon, 108 1 zeoliter, 2 61 gjær, 2
23.06.2009, 18:44